Nghiên cứu chế tạo màng mỏng NiOxHy trên nền kim loại titan và Niken bằng phương pháp sol-gel có mặt axit xitric

T¹p chÝ Hãa häc, T. 44 (5), Tr. 574 - 578, 2006<br /> <br /> <br /> Nghiªn cøu chÕ t¹o mµng máng NiOxHy trªn nÒn<br /> kim lo¹i titan vµ Niken b»ng ph ¬ng ph¸p sol-gel<br /> cã mÆt axit xitric<br /> §Õn Tßa so¹n 25-10-2005<br /> TrÞnh Xu©n SÐn, Tr ¬ng ThÞ Th¶o<br /> Khoa Hãa häc, Tr!êng §HKHTN, §¹i häc Quèc gia H) Néi<br /> <br /> <br /> summary<br /> NiOxHy thin films were prepared on Ti and Ni metal substrates by sol-gel method and dip-<br /> coating technique. Nickel nitrate hecxahydrate precursor in n-butanol and citric acid (CA) used<br /> as coordination ligand generated a completely homogeneous solution. By this way, dispersion of<br /> the studied film was increased. The film was investigated by thermogravimetry, X-Ray Diffraction<br /> (XRD), Scanning Electron Microscopy (SEM). The electrochemical properties of thin film on Ni<br /> and Ti substrates were studied as well. It was shown that the film on nickel metal substrate with<br /> heat treatment at 270oC behaved the best electrode properties.<br /> <br /> <br /> I - Më ®Çu C¸c hãa chÊt sö dông thuéc lo¹i tinh khiÕt<br /> v lo¹i AR.<br /> Niken (Ni) v hçn hîp niken hi®roxit/<br /> C¸c thiÕt bÞ sö dông gåm:<br /> oxihi®roxit (Ni(OH)2/NiOOH) l nh÷ng vËt liÖu<br /> quan träng, ®"îc sö dông réng r)i trong anot - ThiÕt bÞ nhiÔu x¹ tia X SIEMENS D5005<br /> cña ¾c quy, pin nhiªn liÖu, sensor khÝ, thiÕt bÞ (Khoa VËt lý), thiÕt bÞ hång ngo¹i (Phßng Hãa<br /> ®iÖn s¾c, vËt liÖu tõ, xóc t¸c cho nhiÒu ph¶n øng dÇu, Khoa Hãa häc), thiÕt bÞ ph©n tÝch nhiÖt<br /> chuyÓn hãa h÷u c¬: ®Ò hi®ro hãa (etan th nh DTG, DTA 2960.SDT VO3. OF (Khoa Hãa<br /> etylen), reforming metan, oxi hãa ancol [2 - häc); thiÕt bÞ kÝnh hiÓn vi ®iÖn tö quÐt SEM<br /> 4].... Niken kim lo¹i phñ mét líp niken (ViÖn Kü thuËt NhiÖt ®íi, ViÖn Khoa häc v<br /> hi®roxit/oxihi®roxit cã nh÷ng tÝnh n¨ng v"ît C«ng nghÖ ViÖt Nam) nghiªn cøu cÊu tróc s¶n<br /> tréi so víi niken kim lo¹i. V× vËy, ®iÒu chÕ phÈm.<br /> NiOxHy d¹ng m ng máng ®ang rÊt ®"îc quan - HÖ thiÕt bÞ ®iÖn hãa PGS.HH8 kÌm m¸y<br /> t©m nghiªn cøu. Trong b i b¸o n y, chóng t«i tÝnh xö lý sè liÖu (Phßng §iÖn ho¸, Khoa Hãa<br /> xin tr×nh b y mét sè kÕt qu¶ nghiªn cøu ban ®Çu häc) nghiªn cøu tÝnh chÊt ®iÖn hãa cña ®iÖn cùc.<br /> vÒ chÕ t¹o ®iÖn cùc m ng máng niken<br /> hi®roxit/oxihi®roxit phñ trªn nÒn Ni v Ti kim 2. Thùc nghiÖm<br /> lo¹i b»ng ph"¬ng ph¸p sol-gel víi kü thuËt a) T¹o sol<br /> nhóng phñ, ®ång thêi kh¶o s¸t tÝnh chÊt ®iÖn<br /> hãa cña chóng. Ho tan mét l"îng x¸c ®Þnh Ni(NO3)2.6H2O<br /> ho n to n trong n-butanol (n-C4H9OH), thªm tõ<br /> II - Thùc nghiÖm tõ 10% khèi l"îng axit xitric C6H8O7.H2O (ký<br /> hiÖu CA); khuÊy cho tan ho n to n. Dung dÞch<br /> 1. Hãa chÊt v thiÕt bÞ sö dông chia 2 mÉu: mÉu A1: ®un håi l"u ë 90oC cã<br /> <br /> 574<br /> khuÊy liªn tôc trong 8h, mÉu A2: ®un håi l"u ë nÒn röa l¹i b»ng n"íc cÊt v sÊy ë 130oC trong<br /> 90oC kh«ng khuÊy trong 8 h. C¸c sol lo)ng thu 30 phót.<br /> ®"îc ñ ë 70 - 80oC tõ 20 - 24 h ®Õn ®é nhít cÇn<br /> c) T¹o ®iÖn cùc<br /> thiÕt (sol chuyÓn th nh gel) dïng ®Ó t¹o mÉu.<br /> Mçi mÉu gel lÊy mét Ýt sÊy tiÕp ë 90 - 100oC NÒn sau xö lý nhóng rót tõ tõ v o dung dÞch<br /> trong 12 h råi nung ë 120 - 130oC trong 5 - 6 h sol trªn (tèc ®é 2 cm/phót) råi sÊy kh« ë 100oC<br /> t¹o xerogel. Xerogel nghiÒn mÞn dïng chôp phæ trong 30’, qu¸ tr×nh lÆp l¹i 3 lÇn. Sau ®ã, mÉu<br /> hång ngo¹i IR, ph©n tÝch nhiÖt. nung tõ tõ ®Õn nhiÖt ®é x¸c ®Þnh (220oC, 270oC,<br /> 3200C) v ñ trong 30’. §iÖn cùc ®iÒu chÕ ®"îc<br /> b) Xö lý nÒn<br /> dïng x¸c ®Þnh tÝnh chÊt ®iÖn ho¸, chôp nhiÔu x¹<br /> NÒn Ni v Ti kim lo¹i l m bãng b»ng giÊy tia X v ¶nh SEM.<br /> r¸p, sau ®ã röa b»ng etanol v axeton. TiÕp<br /> theo, nÒn Ni ng©m trong dung dÞch HCl 1M 10 III - KÕt qu¶ v% th¶o luËn<br /> phót ë 70oC , nÒn Ti ng©m trong dung dÞch HCl<br /> 6 M 30 phót ë 70oC, ng©m tiÕp trong dung dÞch 1. Vai trß cña axit xitric trong qu¸ tr×nh t¹o<br /> C2H2O4 10% 30 phót ë 70oC, cuèi cïng c¶ hai sol<br /> <br /> 150<br /> <br /> 140<br /> <br /> 130<br /> 1<br /> <br /> <br /> <br /> 1055.19<br /> 120<br /> A1K<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 110<br /> 2222.20<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 100<br /> %Transmittance<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 2394.68<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 90<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 819.91<br /> 80<br /> 1347.12<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 70<br /> A1KK<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 60<br /> 1620.75<br /> 3395.33<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 50<br /> <br /> 40<br /> <br /> 30<br /> <br /> 20<br /> 2<br /> 10<br /> 4000 3000 2000 1000<br /> W avenumbers (c m-1)<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> H×nh 1: Phæ hång ngo¹i IR cña xerogen c¸c mÉu: 1: mÉu A1; 2: mÉu A2<br /> <br /> C«ng thøc cÊu t¹o cña CA: ®Ønh kÐp t¹i 1550 - 1343,99 cm-1 ®Æc tr"ng cho<br /> HOOCCH2(OH)(COOH)CH2COOH. Phæ hång anion cacboxylat [6]. D¶i ®Æc tr"ng cho nhãm<br /> ngo¹i IR chuÈn cña CA cã ®Ønh ë vïng 1700 OH trë nªn rÊt lín do cã OH cña dung m«i n-<br /> cm-1 ®Æc tr"ng cho 3 nhãm cacbonyl, d¶i ch©n butanol v trong xerogel cã thÓ vÉn cßn CA tù<br /> réng ë vïng 3000 cm-1 ®Æc tr"ng cho nhãm OH do. Tuy nhiªn, phæ mÉu A2 vÉn cßn thªm mét<br /> axit v OH r"îu, vïng d"íi 1421 cm-1 ®Æc tr"ng vai phæ nhá ë gÇn 1600 cm-1 v ë vïng d"íi<br /> cho dao ®éng cña gèc hi®rocacbon. 1000 cm-1 kh¸ tï, d¶i d"íi 500 cm-1 cña liªn kÕt<br /> Tõ h×nh 1, so s¸nh ®"êng (1) v (2) thÊy Ni-O th× kh«ng râ nh" phæ mÉu A1.<br /> mÉu A1 v mÉu A2 cã c¸c d¶i phæ ®Æc tr"ng §iÒu n y cho thÊy trong qu¸ tr×nh t¹o sol,<br /> kh¸ trïng nhau v thay ®æi râ rÖt so víi phæ CA: mét phÇn CA ®) liªn kÕt víi cation Ni t¹o phøc<br /> vïng d"íi 1421 cm-1 chØ cã mét ®Ønh nhá ë 1048 Niken citrat, phÇn cßn l¹i tån t¹i trong sol ë<br /> cm-1 v mét d¶i ch©n réng ë d"íi 1000 cm-1, d¹ng CA tù do. Håi l"u cã khuÊy liªn tôc (mÉu<br /> vïng n y cßn xuÊt hiÖn mét sè ®Ønh d"íi 500 A1) ®) gióp ph©n bè CA v Ni ®ång ®Òu h¬n,<br /> cm-1 ®Æc tr"ng cho liªn kÕt Ni-O, ®Ønh ®Æc tr"ng l"îng CA t¹o phøc lín h¬n.<br /> cña gèc cacboxylic tù do chuyÓn dÞch vÒ mét<br /> 2. Nghiªn cøu hiÖu øng nhiÖt v thay ®æi khèi<br /> ®Ønh lín ë 1622,05 cm-1, ®Æc tr"ng cho nhãm<br /> cacboxylic t¹o liªn kÕt hi®ro liªn ph©n tö v mét l0îng cña mÉu theo nhiÖt ®é<br /> <br /> 575<br />  Tõ h×nh 2 cho thÊy, CA bÞ ph©n huû nhiÖt 290oC, chËm dÇn sau 320oC nh"ng kÕt thóc ho n<br /> theo ba giai ®o¹n: giai ®o¹n I (thu nhiÖt): tõ to n ë gÇn 550oC (to¶ nhiÖt). Hôt khèi ë giai<br /> 68,5oC ®Õn 100,0oC, hôt khèi 8,26%. øng víi ®o¹n I cña A2 l 33,67%, x¶y ra kh¸ ®Òu; A1 l<br /> qu¸ tr×nh mÊt n"íc kÕt tinh cña CA 32, 39%, ë giai ®o¹n II cña A2 l 29,62%, A1 l<br /> C6H8O7.H2O,%mH2O = 8,57%), giai ®o¹n II 30,22%.<br /> (162,3oC ®Õn 207,4oC) v giai ®o¹n III (207,4oC Nh" vËy, vÒ c¬ b¶n hai mÉu cã qu¸ tr×nh<br /> ®Õn gÇn 700,0oC) kÕ tiÕp nhau v x¶y ra gÇn nh" ph©n huû nhiÖt gièng nhau: giai ®o¹n I l giai<br /> ho n to n chØ ë 180oC - 230oC hôt khèi 78,84%. ®o¹n bay h¬i cña dung m«i (butanol) v CA<br /> Qu¸ tr×nh n y chËm h¼n l¹i sau 300oC v kÕt kh«ng liªn kÕt víi cation Ni; giai ®o¹n II l giai<br /> thóc ho n to n ë gÇn 600oC. Hai giai ®o¹n n y ®o¹n to¶ nhiÖt øng víi ph¸ vì liªn kÕt gi÷a<br /> ®Òu thu nhiÖt nªn ®©y l qu¸ tr×nh chuyÓn pha cation Ni v CA, c¸c CA tù do v CA t¹o phøc<br /> cña CA: CA nãng ch¶y v bay h¬i. víi cation Ni bÞ ph©n huû v bay h¬i. Hai mÉu<br /> MÉu A1 bÞ ph©n huû nhiÖt theo hai giai chØ chªnh lÖch chót Ýt vÒ nhiÖt ®é, trong ®ã, mÉu<br /> ®o¹n: giai ®o¹n I (to¶ nhiÖt): tõ 50oC ®Õn gÇn A2 x¶y ra sím h¬n mét chót (10oC) nh"ng l¹i<br /> 200oC råi x¶y ra nhanh tíi 275oC. Giai ®o¹n II kÕt thóc ho n to n sau mÉu A1 h¬n 100oC. §iÒu<br /> (to¶ nhiÖt): x¶y ra rÊt nhanh ë kho¶ng 300oC, n y cã thÓ do giai ®o¹n h i l u kh«ng khuÊy<br /> kÕt thóc ho n to n ë 400oC. §"êng ph©n tÝch nªn CA t¹o phøc Ýt, c¸c phøc cã ®é bÒn kh«ng<br /> nhiÖt xerogen mÉu A2 hai giai ®o¹n gÇn gièng ®ång ®Òu, phøc kÐm bÒn bÞ ph©n nhanh h¬n v ë<br /> nh" mÉu A1, b¾t ®Çu tõ 50oC ®Õn 260oC (to¶ nhiÖt ®é thÊp h¬n; phøc bÒn th× ph©n huû chËm<br /> nhiÖt) v tiÕp tôc tõ 260oC ®Õn x¶y ra nhanh ë v ë nhiÖt ®é cao h¬n, tuy l"îng n y Ýt.<br /> <br /> TG/ dTG/%/mi<br /> 80<br /> 3 -10<br /> 60 2<br /> -20<br /> 40<br /> -30<br /> 20<br /> 1 -40<br /> 0<br /> -50<br /> -20 2 -60<br /> 3<br /> -40 -70<br /> <br /> -60<br /> 1 -80<br /> <br /> -80 -90<br /> 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 Furnace temperature<br /> <br /> H×nh 2: C¸c ®"êng ph©n tÝch nhiÖt cña xerogen c¸c mÉu:<br /> 1: CA; 2: A1; 3: A2<br /> <br /> V× kÝch th"íc h¹t d¹ng bét (xerogel) bao giê n y râ h¬n, m ng nung ë 320oC cßn cho thªm<br /> còng lín h¬n d¹ng m ng máng, kÝch th"íc h¹t mét pic cña NiO ë 43,2o [5]. Ngo i ra, khi quan<br /> lín th× ph©n huû nhiÖt chËm h¬n v ë nhiÖt ®é s¸t phæ nhiÔu x¹ tia X c¸c m ng nung ë 270oC<br /> cao h¬n [6 - 8]. Do ®ã, víi mÉu nghiªn cøu d¹ng cña hai mÉu t"¬ng øng A1 v A2 còng cho thÊy<br /> m ng máng, chóng t«i sÏ tiÕn h nh xö lý mÉu ë vÞ trÝ c¸c pic cña chóng trïng nhau, chØ cã c"êng<br /> 220oC, 270oC v 320oC. ®é mÉu mÉu A1 m¹nh h¬n A2 chót Ýt. §iÒu n y<br /> 3. X¸c ®Þnh th nh phÇn m ng máng b»ng chøng tá c¸c phøc khi xö lý nhiÖt ®) bÞ ph©n<br /> ph©n tÝch nhiÔu x¹ tia X huû v h×nh th nh NiOxHy (NiO, Ni(OH)2,<br /> Ni(OH)2.0,67H2O...).<br /> H×nh 3 cho thÊy, m ng nung 220oC cã hai<br /> pic rÊt nhá ë 38,5o v 38,8o (Theophrasitite, syn 4. Nghiªn cøu cÊu tróc vi m« b»ng kÝnh hiÓn<br /> v niken hi®roxit); m ng nung ë 270oC c¸c ®Ønh vi ®iÖn tö quÐt<br /> <br /> 576<br />  H×nh 3:<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> H×nh 3: Phæ nhiÔu x¹ tia X c¸c m ng máng nÒn Ni mÉu A1 xö lý nhiÖt kh¸c nhau:<br /> (1) m ng nung 220oC; (2) m ng nung 270oC; (3) m ng nung 320oC<br /> <br /> ¶nh SEM (h×nh 4) cña m ng mÉu A1 nung s¸nh - calomen, ®iÖn cùc l m viÖc - ®iÖn cùc<br /> ë 270oC cho thÊy c¸c h¹t ph©n bè kh¸ ®ång ®Òu, ®iÒu chÕ, dung dÞch KOH 1 M, U1 = 0,0 V; U2 =<br /> kÝch th"íc h¹t kh¸ nhá, cì nm. C¸c h¹t ph©n bè 0,6 V, ®é nh¹y 3; tèc ®é quÐt 0,05 V/s (h×nh 5<br /> theo tõng bói nhá, gi÷a cã c¸c khe nøt, ®«i chç v 6).<br /> xuÊt hiÖn h¹t lín. KÕt qu¶ n y l do c¸c h¹t<br /> ®"îc ph©n t¸n ®Õn kÝch th"íc nhá v ®ång ®Òu<br /> v qu¸ tr×nh nung ®Én ®Õn sù ph©n huû v t¸ch<br /> ra cña c¸c t¹p chÊt trong sol nh" CA tù do, dung<br /> m«i, NO3-, CA t¹o phøc.<br /> 5. Nghiªn cøu tÝnh chÊt ®iÖn hãa m ng máng<br /> NiOxHy<br /> TÝnh chÊt ®iÖn hãa cña c¸c ®iÖn cùc m ng<br /> máng cña c¸c mÉu A1, A1 trªn c¸c nÒn kh¸c<br /> nhau nung ë c¸c nhiÖt ®é kh¸c nhau ®"îc ®"îc<br /> x¸c ®Þnh b»ng ®o ph©n cùc vßng trªn hÖ thiÕt bÞ<br /> Potentiostatic PGS.HH8: B×nh ®o ®iÖn hãa gåm H×nh 4: ¶nh SEM cña m ng máng nÒn Ni mÉu<br /> 3 ®iÖn cùc: ®iÖn cùc ®èi - platin, ®iÖn cùc so A1 nung ë 270oC<br /> <br /> 2 2<br /> I, mA/cm2<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 30 10<br /> <br /> 20 8<br /> 1<br /> 6<br /> 10<br /> 1<br /> 4<br /> 0<br /> 2<br /> -10<br /> 0<br /> -20<br /> 3 -2<br /> 0 3 0<br /> 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6<br /> <br /> U, V U, V<br /> H×nh 5: §"êng cong ph©n cùc vßng trong dung H×nh 6: §"êng cong ph©n cùc vßng trong dung<br /> dÞch KOH 1M c¸c ®iÖn cùc m ng máng mÉu A1 dÞch KOH 1M c¸c ®iÖn cùc m ng máng mÉu A1<br /> nÒn Ni nÒn Ti<br /> 0: Ni; 1: m ng nung 220oC 0: Ti; 1: m ng nung 220oC<br /> 2: m ng nung 270oC; 3: m ng nung 320oC 2: m ng nung 270oC; 3: m ng nung 320oC<br /> <br /> 577<br />  Ph©n tÝch c¸c ®"êng cong ph©n cùc vßng c¸c thuËt nhóng phñ.<br /> ®iÖn ®iÒu chÕ ®"îc cho thÊy, kh¶ n¨ng oxi hãa 2. Qu¸ tr×nh t¹o phøc gi÷a Ni v CA khi cã<br /> cña c¸c mÉu A1 v A2 ®Òu m¹nh h¬n h¼n nÒn sù khuÊy trén dung dÞch liªn tôc cho s¶n phÈm<br /> Ni (hoÆc nÒn Ti) kim lo¹i (ia mÉu/ia KL). Trong ®ã, cã chÊt l"îng tèt h¬n khi kh«ng khuÊy.<br /> ho¹t tÝnh c¸c mÉu A1 cao h¬n c¸c mÉu A2, mÉu<br /> nung 270oC cao nhÊt, mÉu nung 220oC kÐm mÉu 3. M ng máng NiOxHy ®iÒu chÕ ®"îc cã<br /> nung 270oC nh"ng tèt h¬n mÉu nung 320oC. ho¹t tÝnh ®iÖn hãa kh¸ cao trong m«i tr"êng<br /> kiÒm. MÉu xö lý nhiÖt ë 270oC trªn nÒn Ni l tèt<br /> Theo kÕt qu¶ ph©n tÝch nhiÖt v nhiÔu x¹ tia nhÊt, ia mÉu/ia KL= 25,5.<br /> X: trong mÉu nung ë 220oC, dung m«i, NO3-,<br /> CA tù do v CA t¹o phøc ch"a bÞ ph©n huû hÕt,<br /> T%i liÖu tham kh¶o<br /> trong mÉu cßn nhiÒu t¹p chÊt nªn l"îng ho¹t<br /> chÊt Ýt, phæ nhiÔu x¹ tia X chØ cho pic víi c"êng<br /> 1. NguyÔn V¨n XuyÕn. T¹p chÝ Hãa häc v<br /> ®é yÕu; mÉu nung 270oC øng víi nhiÖt ®é m<br /> C«ng nghiÖp Hãa chÊt, sè 3, Tr. 10 - 13<br /> CA tù do v CA t¹o phøc ®Òu ®) bÞ ph©n huû<br /> (1996).<br /> phÇn lín, dung m«i bay h¬i, nªn l"îng t¹p chÊt<br /> cßn Ýt. Do ®ã, ho¹t tÝnh cña mÉu 220oC kÐm mÉu 2. J. S. Lian, X. Y. Zhang, H. P. Zhang, Z. H.<br /> 270oC l hîp lý. Víi mÉu nung 320oC, pic trªn Jiang, J. Zhang. Materials Letter, 58, 1183 -<br /> nhiÔu x¹ ®å vÉn kh¸ râ v thªm pic cña NiO 1188 (2004).<br /> nh"ng ho¹t tÝnh thÊp h¬n c¶ mÉu nung 220oC l 3. Young Ran Park, kwang Joo Kim. J. Crystal<br /> do mÉu nung ë nhiÖt ®é cao, l"îng chÊt bÞ ph©n Growth, 258, 380 - 384 (2003).<br /> huû v bay h¬i lín l m m ng bÞ ph¸ huû, l"îng 4. Ying Wu, Yiming He, Tong Chen,<br /> ho¹t chÊt Ýt; h¬n n÷a NiO sinh ra trong kh«ng<br /> Weizheng Weng, Huilin Wan. Materials<br /> khÝ mét phÇn bÞ chuyÓn sang d¹ng tr¬ ho¹t tÝnh.<br /> Letters, 59, 3106 - 3108 (2005).<br /> Do ®ã, mÉu nung 320oC cã ho¹t tÝnh kÐm.<br /> 5. Masaya Chigane, Masami Ishikawa, Hiroshi<br /> C¸c mÉu c¸c mÉu nung ë nhiÖt ®é kh¸c<br /> Inoue. Solar Energy Materials and Solar<br /> nhau cña hai mÉu A1 v A2 cã sù thay ®æi ho¹t<br /> Cells. 64, 65 - 72 (2000).<br /> tÝnh t"îng tù nhau nh"ng mÉu A1 cã ho¹t tÝnh<br /> cao h¬n mÉu A2. §ã l do mÉu A1 ®iÒu chÕ 6. Ryoji Takahashi, Satoshi Sato, Toshiaki<br /> trong ®iÒu kiÖn cã khuÊy liªn tôc nªn ®é ph©n Sodesawa, Masanori Suzuki and Nobuyuki<br /> t¸n cña Ni cao h¬n, tèc ®é ph©n huû chËm h¬n Ichikuni. Microporous and Mesoporous<br /> chót Ýt, tr¸nh ®"îc sù bay h¬i qu¸ nhanh v côc Materials. Vol 66, Issues 2-3, 197 - 208<br /> bé dÔ l m m ng bong v vì ra, v× vËy m ng xèp (2003).<br /> h¬n, cã kÝch th"íc h¹t nhá h¬n, ho¹t tÝnh cao 7. R. Cerc Koro ec, P. Bukovec, B. Pihlar, J.<br /> h¬n. Pade nik Gomil ek. Vol 402, Issues 1-2, 57<br /> - 67 (2003).<br /> IV - KÕt luËn 8. R. Cerc Koro ec, P. Bukovec.<br /> Thermochimica Acta. Vol 410, Issues 1-2,<br /> Sau nh÷ng kÕt qu¶ nghiªn cøu ban ®Çu 65 - 71 (2004).<br /> trªn,ta rót ra mét v i kÕt luËn sau:<br /> 9. Antonio B. Fuertes. Journal of Physics and<br /> 1. §iÒu chÕ ®"îc d¹ng m ng máng NiOxHy Chemistry of Solids. Vol 66, Issue 5, 741 -<br /> trªn nÒn Ni v Ti theo ph"¬ng ph¸p solgel v kü 747 (2005).<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 578<br />