Ọ H C VI N NÔNG NGHI P VI T NAM

Ệ KHOA MÔI TR Ệ Ệ NGƯỜ

= = = =¶¶¶ = = = =

Ậ Ố KHÓA LU N T T NGHI P

Đ  TÀI:

Ặ   NGHIÊN C U X  LÝ VI SINH V T CÓ M T

Ạ Ằ

TRONG KHÔNG KHÍ CHU NG TR I B NG

XÚC TÁC QUANG HÓA TIO2

ệ ườ ự i th c hi n

ƯỜ NG

ẫ Ng L pớ Khóa Chuyên ngành ướ Giáo viên h ng d n Ỗ Ị : Đ  TH  NGA : MTC : 57 Ọ : KHOA H C MÔI TR : ThS. HOÀNG HI PỆ

Ị ƯƠ ThS. VŨ TH  XUÂN H NG

Ộ HÀ N I ­ 2016

ii

Ọ H C VI N NÔNG NGHI P VI T NAM

Ệ KHOA MÔI TR Ệ Ệ NGƯỜ

= = = =¶¶¶ = = = =

Ậ Ố KHÓA LU N T T NGHI P

Ề TÊN Đ  TÀI:

Ặ   NGHIÊN C U X  LÝ VI SINH V T CÓ M T

Ạ Ằ

TRONG KHÔNG KHÍ CHU NG TR I B NG

XÚC TÁC QUANG HÓA TIO2

ệ ườ ự i th c hi n

ƯỜ NG

ẫ Ng L pớ Khóa Chuyên ngành ướ Giáo viên h ng d n Ỗ Ị : Đ  TH  NGA : MTC : 57 Ọ : KHOA H C MÔI TR : ThS. HOÀNG HI PỆ

Ị NG ThS. VŨ TH  XUÂN H

ƯƠ Ộ ự ậ ể ị Ệ Đ a đi m th c t p : PHÒNG THÍ NGHI M, B  MÔN HÓA,

KHOA MÔI TR NGƯỜ

Ộ HÀ N I ­ 2016

ii

Ờ Ả Ơ L I C M  N

ậ ố ệ Trong quá trình hoàn thành khóa lu n t t nghi p tôi đã nh n đ ậ ượ ự c s

ỉ ả ậ ủ ầ ạ ỡ giúp đ , ch  b o t n tình c a th y cô giáo, gia đình và b n bè.

ượ ỏ ế ơ ắ ớ ầ ướ Tôi xin đ c bày t lòng bi t  n sâu s c t i th y giáo h ẫ   ng d n

ễ ệ ườ ả ầ ThS. Hoàng Hi p, th y PGS. TS. Nguy n Tr ng S n ơ , cùng các gi ng viên

ườ ệ ệ ọ ệ ọ ộ b  môn Hóa H c – Khoa Môi Tr ng ­ H c Vi n Nông Nghi p Vi t Nam,

ị ồ ươ ộ ị cô TS. Đinh Th  H ng Duyên, cô Th.S Vũ Th  Xuân H ng b  môn vi sinh

ườ ệ ệ ọ ệ ữ ậ v t – khoa Môi Tr ng – H c Vi n Nông Nghi p Vi t Nam nh ng ng ườ   i

ậ ợ ậ ề ề ề ệ ậ ờ ạ đã giành nhi u th i gian, t o nhi u đi u ki n thu n l i, t n tâm, t n tình

ướ ứ ế ệ ề ẫ ạ h ng d n và truy n đ t ki n th c, kinh nghi m quý báu cho tôi trong quá

ọ ậ ứ trình h c t p và nghiên c u.

ả ơ ự ỡ ệ ủ ạ Tôi xin chân thành c m  n s  giúp đ  nhi t tình c a các b n làm

ự ứ ệ ố cùng tôi trong su t quá trình th c hi n nghiên c u này.

ề ờ ự ệ ề ề ệ Trong quá trình th c hi n đ  tài này, do đi u ki n v  th i gian và

ứ ủ ự ế ệ ề ả ạ ộ trình đ  nghiên c u c a b n thân còn h n ch  nên khi th c hi n đ  tài khó

ữ ế ậ ấ ậ ỏ ượ ự tránh kh i nh ng thi u sót. Vì v y tôi r t mong nh n đ c s  quan tâm

ế ủ ậ ố ể ầ ạ đóng góp ý ki n c a các th y cô giáo và các b n đ  khóa lu n t ệ   t nghi p

ượ ệ ơ này đ c hoàn thi n h n.

ả ơ Tôi xin chân thành c m  n!

ộ Hà N i, ngày 16 tháng 05 năm 2016

ọ (Sinh viên ký và ghi rõ h  tên)

i

Ụ Ụ M C L C

ộ ố ứ ụ d)  M t s   ng d ng khác ..................................................................26

ii

Ả Ụ DANH M C B NG

ả ố ượ ậ ồ B ng 1.1 S  l ng vi sinh v t trong không khí chu ng nuôi (Hartung, 1994)

..........................................Error: Reference source not found

2......Error:

ả ủ ặ ấ ạ B ng 1.2 Các đ c tính c u trúc các d ng thù hình c a TiO

Reference source not found

2.

ả ủ ặ ấ ạ B ng 1. ủ 3  Các đ c tính c u trúc c a các d ng thù hình c a TiO

..........................................Error: Reference source not found

ả ầ ả ả ẫ ưở ủ B ng 2.1 ử Thành ph n m u x  lý kh o sát  nh h ồ   ng c a ngu n

ế ử ấ sáng đ n x  lý n m m c ố Error: Reference source not found

ả ầ ẫ ả ả ưở ủ ờ B ng 2.2 ử Thành ph n m u x  lý kh o sát  nh h ng c a th i gian

ả ử ệ ế ế ấ chi u sáng đ n hi u qu  x  lý n m m c ố ..Error: Reference

source not found

ả ẫ ử ầ ả ả ưở ủ ườ B ng 2.3 Thành ph n m u x  lý kh o sát  nh h ng c a c ng đ ộ

ế ấ ế ử chi u sáng đ n x  lý n m m c ố Error: Reference source not

found

ả ố ế ẩ ạ ấ ố ọ B ng 3.1 S  t bào  (TB) khu n l c n m m c Penicillium m c lên

­6 Error: Reference

ấ ở ồ ộ sau 48h nuôi c y n ng đ  pha loãng 10

source not found

ả ố ằ ả ử ế ấ ồ B ng 3.2 K t qu  x  lý n m m c b ng ngu n sáng khác nhau Error:

Reference source not found

ả ố ử ấ ằ B ng 3.3 S  bào t ử  n m trung bình khi x  lý b ng xúc tác quang ở

ồ các ngu n sáng khác nhau ..........Error: Reference source not

found

ả ấ ử ố ừ ệ ấ ồ B ng 3.4 Hi u xu t x  lý n m m c t ngu n sáng khác nhau . Error:

Reference source not found

iii

ả ế ả ả ưở ủ ế ờ B ng 3.5 ả K t qu  kh o sát  nh h ng c a th i gian chi u sáng

ử ả ấ ế đ n kh  năng x  lý n m m c ố ...Error: Reference source not

found

ả ố ử ấ ằ B ng 3.6 S  bào t ử  n m trung bình khi x  lý b ng xúc tác quang ở

ả ờ các kho ng th i gian khác nhau Error: Reference source not

found

ả ấ ở ệ ả ờ B ng 3.7 ấ ử Hi u xu t x  lý n m kho ng th i gian khác nhau ..Error:

Reference source not found

ả ế ả ả ưở ườ ế ộ B ng 3.8 ả K t qu  kh o sát  nh h ủ ng c a c ng đ  chi u sáng

ử ả ấ ế đ n kh  năng x  lý n m m c ố ...Error: Reference source not

found

ả ố ử ấ ằ B ng 3.9 S  bào t ử  n m trung bình khi x  lý b ng xúc tác quang ở

ườ ộ các c ng đ  khác nhau ..Error: Reference source not found

ả ấ ở ườ ệ ộ B ng 3.10 ấ ử Hi u xu t x  lý n m c ng đ  khác nhau ..............Error:

Reference source not found

Ụ DANH M C HÌNH

Hình 1.1  S i n m ợ ấ .....................................Error: Reference source not found

Hình 1.2  Khu n l c n m ẩ ạ ấ .........................Error: Reference source not found

ấ ế Hình 1.3  C u trúc t bào n m ấ .................Error: Reference source not found

ả ấ ố Hình 1.4  Hình  nh cho n m m c Penicillium ...Error: Reference source not

found

ấ ả ấ ố Hình 1.5  N m m c Penicillium dung trong s n xu t phomat xanh. ...Error:

Reference source not found

iv

ủ ố Hình 1.6  Thu c kháng sinh Penicillin c a ng ườ ...Error: Reference source i.

not found

ấ ạ Hình 1.7  N m gây h i cho th c v t ự ậ .......Error: Reference source not found

2: rutile, (B) anatase,

ủ ấ ạ ể Hình 1.8  C u trúc tinh th  các d ng thù hình c a TiO

(C) brookite................................Error: Reference source not found

ơ ế ủ ấ Hình 1.9:  C  ch  xúc tác quang c a ch t bán d n. ẫ . Error: Reference source

not found

ố ằ ử ấ ợ ườ Hình 2.1:  X  lý n m m c b ng đèn s i tóc có c ộ ng đ  60W ...........Error:

Reference source not found

ẫ ấ ồ ạ ạ ợ Hình 3.1.  M u n m trong không khí chu ng nuôi t i tr i l n Đào Nguyên

...................................................Error: Reference source not found

ẫ ấ ả Hình 3.2.  Hình  nh m u n m tr ướ ử .........Error: Reference source not c x  lý

found

ồ ể ể ấ ử ệ ề ấ ằ ố ồ   Hình 3.3  Bi u đ  th  hi n hi u xu t x  lý n m m c b ng các ngu n

sáng khác nhau..........................Error: Reference source not found

ấ ử ể ệ ệ ấ ộ Hình 3.4  Bi u đ  th ồ ể hi n hi u xu t x  lý n m m c ố ở ườ   đ  khác ng c

nhau...........................................Error: Reference source not found

v

M  Đ UỞ Ầ

ế ủ ề ấ Tính c p thi t c a đ  tài

ễ ườ ộ ố Ngày nay, ô nhi m môi tr ữ ng là m t trong nh ng m i quan tâm

ủ ễ ầ ạ ườ ấ hàng đ u c a nhân lo i. Ô nhi m môi tr ề ủ   ng không còn là v n đ  c a

ự ộ ố ở ấ ầ ộ m t qu c gia hay m t khu v c mà đã tr ề  thành v n đ  toàn c u. Vi ệ   t

ố ố ả ớ ở ể Nam v i kho ng 73% dân s  s ng vùng nông thôn, phát tri n kinh t ế

ữ ụ ệ ộ ượ nông nghi p và nông thôn là m t trong nh ng m c tiêu đ ả c Đ ng và

ướ ế ứ ể ọ ế ộ Nhà n c h t s c chú tr ng, trong đó có phát tri n kinh t h  gia đình

ạ ộ ữ ể thông qua các ho t đ ng phát tri n chăn nuôi. Nh ng năm qua, chăn nuôi

ự ưở ả ề có s  tăng tr ng nhanh c  v  quy mô và giá tr . ị

ợ ế ạ ả ạ Bên c nh l i ích kinh t mang l i, thì chăn nuôi cũng đang n y sinh

ề ề ấ ượ ề ấ ườ ọ ứ ủ ỏ ấ r t nhi u v n đ  v  ch t l ng môi tr ộ   ng, đe d a s c kh e c a c ng

ư ị ươ ưở ộ ệ ế ự ồ đ ng dân c  đ a ph ả ng và  nh h ng đ n toàn b  h  sinh thái t nhiên.

ố ệ ủ ụ ổ ố ợ ướ Theo s  li u c a T ng c c th ng kê, năm 2014 đàn l n n ả   c ta có kho ng

ệ ệ ả ầ ả   26,76 tri u con, đàn trâu bò kho ng 7,75 tri u con, đàn gia c m kho ng

ộ ệ ạ ẫ ế ệ 327,69 tri u con. Trong đó chăn nuôi nông h  hi n t i v n chi m t ỷ ọ    tr ng

ề ố ượ ả ả ượ ừ ố ầ ầ kho ng 65­70% v  s  l ng và s n l ng. T  s  đ u gia súc, gia c m đó

ổ ượ ượ ể ấ ộ ấ ồ ạ   ả ắ phân ch t đ n chu ng, các lo i có th  quy đ i đ c l ng ch t th i r n (

ặ ơ ứ ừ ầ ả th c ăn th a ho c r i vãi) ệ   ả  đàn gia súc, gia c m th i ra kho ng trên 76 tri u

ệ ả ấ ố ướ ướ ả ỏ  (n ể c ti u, n ử   c r a ấ t n, và kho ng trên 35 tri u kh i ch t th i l ng

ậ ơ ộ ồ chu ng, n ướ ừ c t sân ch i, bãi v n đ ng, bãi chăn) ệ ấ   và hàng trăm tri u t n

ả ấ ủ ậ ứ ề ấ ơ ố ch t th i khí ứ . Phân c a v t nuôi ch a nhi u ch t ch a nit ẽ   , ph t pho, k m,

ậ ạ ồ đ ng, chì, Asen, Niken (kim lo i n ng) ạ ặ … và các vi sinh v t gây h i khác…

ữ ễ ễ ấ ướ không nh ng gây ô nhi m không khí mà còn làm ô nhi m đ t, n ặ   c m t,

ướ n ầ c ng m.

1

ườ ố ượ ồ ậ Trong môi tr ng không khí chu ng nuôi, s  l ng vi sinh v t có th ể

ế ừ ế ộ bi n thiên t ậ    100 đ n vài nghìn trên m t lít không khí. Trên 80% vi sinh v t

ẩ ồ ầ trong không khí chu ng nuôi là các c u khu n streptococci và staphylococci.

ệ ấ ấ ố Ngoài ra, có 1% là n m m c và n m men, 0,5% là coliform (có tài li u cho

ỉ ệ ể ế ậ ườ ế ợ ằ r ng t  l này có th  lên đ n 10 – 15%). Vi sinh v t th ớ ụ   ng k t h p v i b i

ộ ệ ế ấ ộ và các khí đ c gây ra ờ   các b nh hô h p mãn tính, do ti p xúc trong m t th i

ắ ỏ ổ ổ ọ ứ ế ạ ị gian dài, k t m c, c  h ng và mũi b  ng a, ho, m t đ , n i mày đay, hen

ị ứ ề ễ ặ ạ ậ ấ ộ ễ   suy n d   ng, phát ban ho c đau d  dày – ru t. Do v y v n đ  ô nhi m

ượ ả ầ ế ồ không khí chu ng nuôi đang đ c c nh báo và c n thi ả ử t ph i x  lý.

2  đ

ươ ượ ấ Ph ng pháp xúc tác quang hóa TiO c đánh giá là ch t xúc tác

ệ ớ ườ ệ ả ượ ử ụ ộ quang hóa thân thi n v i môi tr ng và hi u qu , nó đ c s  d ng r ng rãi

ủ ễ ấ cho quá trình quang phân h y các ch t ô nhi m khác nhau.

ấ ừ ự ứ ữ ễ ề Xu t phát t ế  nh ng th c ti n trên, tôi ti n hành nghiên c u đ  tài:

ứ ử ồ ậ ạ ằ   ặ “Nghiên c u x  lý vi sinh v t có m t trong không khí chu ng tr i b ng

ử ằ ả ấ ố xúc tác quang hóa TiO2”. Nh m đánh giá kh  năng x  lý n m m c trên xúc

ườ tác quang hóa trong môi tr ng không khí.

ứ ụ M c tiêu nghiên c u

ạ ằ ử ậ ồ ­ X  lý vi sinh v t trong không khí chu ng tr i b ng xúc tác quang

hóa TiO2.

ạ ằ ử ệ ả ả ậ ồ ­ Kh o nghi m kh  năng x  lý vi sinh v t chu ng tr i b ng xúc tác

TiO2.

2

3

ƯƠ Ổ Ứ Ấ Ề CH NG 1: T NG QUAN CÁC V N Đ  NGHIÊN C U

ộ ố ặ ề ấ ể ố 1.1. M t s  đ c đi m v  n m m c

ướ ạ 1.1.1. Hình d ng, kích th ố ấ ạ ủ ấ c và c u t o c a n m m c

ạ ướ ấ * Hình d ng và kích th ố c n m m c

ộ ố ấ ở ể ơ ứ ấ M t s  ít n m th  đ n bào có hình tr ng (yeast = n m men), đa s ố

ấ ợ ợ ợ có hình s i (filamentous fungi = n m s i), s i có ngăn vách (đa bào) hay

ợ ấ ơ ườ ộ ố ụ không có ngăn vách (đ n bào). S i n m th ng là m t  ng hình tr  dài có

ướ ớ ủ ợ ấ ườ ỏ ườ kích th c l n nh  khác nhau tùy loài. Đ ng kính c a s i n m th ng t ừ

ủ ợ ấ ế ề ậ ế 3­5µm, có khi đ n 10µm, th m chí đ n 1mm. Chi u dài c a s i n m có th ể

ớ ụ ề ể ể ấ ợ t i  vài ch c  centimet.  Các  s i  n m   phát tri n chi u dài  theo ki u  tăng

ưở ở ợ ấ ể tr ng ng n ( ọ Hình 1.1). Các s i n m có th  phân nhánh và các nhánh có

ể ạ ệ ợ ấ ế ạ th  l i phân nhánh liên ti p t o thành h  s i n m (mycelium) khí sinh xù xì

ư ườ ộ ố ơ ặ ấ ự nh  bông. Trên môi tr ng đ c và trên m t s  c  ch t trong t nhiên, bào

ử ấ ế ạ ợ ấ ể ể ặ ấ ộ t n m, t bào n m ho c m t đo n s i n m có th  phát tri n thành m t h ộ ệ

ạ ọ ấ ị ợ ấ s i n m có hình d ng nh t đ nh g i là khu n l c n m ẩ ạ ấ  (Hình 1.2).

4

ợ ấ ẩ ạ ấ Hình 1.1. S i n m Hình 1.2: Khu n l c n m

ấ ạ * C u t o

ế ấ ấ ươ ự ư ữ ế ậ T  bào n m có c u trúc t ng t nh  nh ng t bào vi sinh v t chân

ượ ả ạ h ch khác đ c mô t và trình bày nh ư ở Hình 1.3

ấ ế ấ Hình 1.3: C u trúc t bào n m

ế ấ ạ ở ấ Vách t bào n m c u t o b i vi s i ặ ợ  chitin và có ho c không có celluloz.

ủ ế ở ầ ừ ế ấ ầ Chitin là thành ph n chính c a vách t bào h u h t các loài n m tr  nhóm

ợ ượ ữ Oomycetina. Nh ng vi s i chitin đ ờ c hình thành nh  vào enzim chitin syntaz

ấ ủ ế ế ộ ạ ứ ạ ấ T  bào ch t c a t bào n m ch a m ng n i m c (endoplasmic reticulum),

ạ ự ữ ể không   bào   (vacuoles),   ty   th   (mitochondria)   và   h t   d   tr (glycogen   và

ặ ệ ấ ấ ươ ự ư ấ lipid), đ c bi t c u trúc ty th ể ở ế  t bào n m t ng t nh  c u trúc ty th ể ở

ự ậ ế ấ ế t bào th c v t. Ngoài ra, t ữ   ể  bào n m còn có ribô th  (ribosomes) và nh ng

ứ ư ể th  khác ch a rõ ch c năng.

ệ ụ ố ế ấ ấ ả ộ T  bào n m không có di p l c t , m t vài loài n m có r i rác trong t ế

ạ ắ ố ặ ộ ư ầ bào m t lo i s c t đ c tr ng mà Matsueda và ctv. (1978) đ u tiên ly trích

ượ đ c và g i là ỏ ở ấ  Cercosporina n m ọ  neocercosporin (C29H26O10) có màu tím đ

kikuchi.

5

ế ấ ấ ế ộ ườ T  bào n m không nh t thi t có m t nhân mà th ề ng có nhi u nhân.

ủ ế ụ ớ ấ ầ ầ Nhân c a t bào n m có hình c u hay b u d c v i màng đôi phospholipid

ứ ầ và protein d y 0,02 μm, bên trong màng nhân ch a ARN và ADN.

ưỡ ưở ủ ấ * Dinh d ng và tăng tr ố ng c a n m m c

ế ầ ấ ầ ố H u h t các loài n m m c không c n ánh sáng trong quá trình sinh

ưở ộ ố ạ ầ ạ tr ng. Tuy nhiên, có m t s  loài l i c n ánh sáng trong quá trình t o bào

ử ự ể ể ầ t (Buller, 1950). Nhi ệ ộ ố t đ  t i thi u c n cho s  phát tri n là t ừ oC đ nế 2

oC và nhi

ế 5oC, t ố ả ừ oC đ n 27  22 i h o t ệ ộ ố t đ  t ể ị ự   i đa mà chúng có th  ch u đ ng

oC đ n 40 ế

oC, cá bi

ượ ệ ộ ố ể ố đ c là 35 t có m t s  ít loài có th  s ng sót ở oC và ở O

ể ố ở ể ấ ố ườ 60oC. Nói chung, n m m c có th  phát tri n t t môi tr ng acit (pH=6)

ư ố ả ể ố ở nh ng pH t ộ ố i h o là 5 – 6,5, m t s  loài phát tri n t t ộ ố    pH < 3 và m t s  ít

ể ở phát tri n pH > 9 (Ingold, 1967).

ự ầ ố ế   ể ủ ấ Oxi cũng c n cho s  phát tri n c a n m m c vì chúng là nhóm hi u

ể ẽ ư ự ắ ộ ướ khí b t bu c và s  phát tri n s  ng ng khi không có oxi và dĩ nhiên n c là

ế ự ể ế ố ầ y u t c n thi t cho s  phát tri n.

ế ấ ể ố Theo Alexopoulos và Minns (1979) cho bi t n m m c có th  phát

ụ ệ ế ề ể ơ ườ tri n liên t c trong 400 năm hay h n n u các đi u ki n môi tr ề   ng đ u

ể ủ ự ợ thích h p cho s  phát tri n c a chúng.

ệ ụ ố ấ ố ầ ượ N m m c không có di p l c t nên chúng c n đ ấ c cung c p dinh

ưỡ ừ ị ưỡ ộ ố ố ể d ng t bên ngoài (nhóm d  d ng), m t s  s ng sót và phát tri n nh ờ

ả ể ộ ự ậ ố kh   năng ậ   ơ  ký   sinh (s ng   ký   sinh   trong   c   th   đ ng   v t   hay   th c   v t)

ữ ễ ấ ơ ạ hay ho i sinh (saprophytes) trên xác bã h u c , cũng có nhóm n m r  hay

ấ ị ớ ị đ a y s ng ộ ố  c ng sinh ự ậ  v i nhóm th c v t nh t đ nh.

6

ế ưỡ Theo Alexopoulos và Mims (1979) cho bi ồ t ngu n d ấ ầ   ng ch t c n

ế ấ ượ ế ứ ự thi t cho n m đ c x p theo th  t sau: C, O, H, N P, K, Mg, S, B, Mn, Cu,

ố ứ ệ ệ ồ Zn, Fe, Mo và Ca. Các nguyên t này hi n di n trong các ngu n th c ăn vô

ẽ ượ ấ ư ễ ả ấ ố ơ ơ c  đ n gi n nh  glucoz, mu i ammonium... s  đ c n m h p thu d  dàng,

ữ ơ ứ ạ ẽ ả ứ ấ ồ ế ế ừ n u t ngu n th c ăn h u c  ph c t p n m s  s n sinh và ti t ra bên ngoài

ể ắ ạ ạ ử ữ ợ các lo i enzim thích h p đ  c t các đ i phân t này thành nh ng phân t ử

ỏ ể ể ấ ế nh  đ  d  h p thu vào trong t bào.

7

ả ở ấ * Sinh s n ố  n m m c

ả ­ Sinh s n vô tính:

ấ ả ố ể ệ   The Alexopoulos và Mims (1979), n m m c sinh s n vô tính th  hi n

ạ ả ưỡ ạ ợ ấ ể ằ qua 2 d ng: sinh s n dinh d ặ   ng b ng đo n s i n m phát tri n dài ra ho c

ằ ạ ả phân nhánh và sinh s n b ng các lo i bào t ử .

ộ ố ữ ấ ử ặ ư ư M t s  loài n m có nh ng bào t đ c tr ng nh  sau:

ử ử ọ ử Bào   t túi   (bào   t b c)   (sporangiospores): ộ     đ ng các bào   t

ử ở ấ Saprolegnia và bào t n m túi (sporangiopores) có n mở ấ (zoospores) có

ư ử ộ Murco, Rhizopus ch a trong túi bào t đ ng (zoosporangium) và túi bào tử

ượ ở ố (sporangium) đ c mang b i cu ng túi bào t ử (sporangiophores).

ử ử Bào t đính (conidium): các bào t đính không có túi bao b c ọ ở ố    gi ng

ạ ướ ắ n mấ  Aspergillus, Penicillium,... Hình d ng, kích th c, màu s c, trang trí và

ủ ắ ử ổ ừ ố ố ế cách s p x p c a bào t đính thay đ i t gi ng này sang gi ng khác và

ượ ể đ ạ ấ   ẩ c dùng làm tiêu chu n đ  phân lo i n m.

ố ử ể ạ Cu ng bào t đính có th  d ng không phân nhánh ( aspegillus) ho cặ

ẻ ạ d ng th  phân nhánh ( Penicillium).

ạ ử Ở ố  Microsporum và Fusarium, có hai lo i bào t gi ng ỏ   ạ  đính: lo i nh ,

ọ ể ử ạ ớ ạ ấ ồ đ ng  nh t g i là ti u  bào t đính ọ    (microconidia); lo i  l n,   đa  d ng g i

ạ ử là đ i bào t đính (macroconidia).

ử ả ề ấ Bào t t n (Thallospores): ố   ấ  trong nhi u loài n m men và n m m c

ứ ả ặ ệ ọ ử ả ử ả ể có hình th c sinh s n đ c bi t g i là bào t t n. Bào t t n có th  có

ữ nh ng lo i ạ  sau:

ồ +) Ch i hình thành t ừ ế  t ấ  bào n m men: Cryptococcus và Candida là

ữ ạ ử ả ấ ơ ọ nh ng lo i bào t ả  t n đ n gi n nh t, g i là bào t ử ồ  (blastospores) ch i

ợ ấ ệ ế ấ ữ +) Gi ngố  Ustilago có nh ng s i n m có xu t hi n t ầ    bào có vách d y

ử ử g i làọ bào t vách d y ọ ầ  còn g i là bào t áo (chlamydospores)

8

ả ữ ­ Sinh s n h u tính:

ự ế ợ ữ ữ ả ả ử ự Sinh s n h u tính x y ra khi có s  k t h p gi a hai giao t đ c và

ữ ả ạ ả ả cái (gametes) có tr i qua giai đo n gi m phân. Quá trình sinh s n h u tính

ạ ả tr i qua 3 giai đo n:

ợ ế ế ớ ự ấ ợ ế Ti p h p t bào ch t (plasmogamy) v i s  hòa h p 2 t ầ    bào tr n

ủ ử (protoplast) c a 2 giao t

ớ ự ủ ế ợ ợ ế Ti p h p nhân (karyogamy) v i s  hòa h p 2 nhân c a 2 t bào giao

ử ể ạ ị ộ ộ t đ  t o m t nhân nh  b i (diploid)

ả ạ ử ơ Gi m   phân   (meiosis)   giai   đo n   này   hình   thành   4   bào   t ộ     đ n   b i

ự ả ừ ị ộ ơ ộ (haploid) qua s  gi m phân t 2n NST (nh  b i) thành n NST (đ n b i)

ạ ủ ấ ố 1.1.2. Tác h i c a n m m c

ế ấ ơ ượ ế ế Đ n nay có h n 10.000 loài n m đ c bi ố t đ n, đa s  trong chúng

ợ ườ ệ ả ư ấ ỳ ề đ u có l i cho con ng i nh  trong vi c s n xu t bánh m , pho mát, kháng

ứ ư ả ấ ặ ố sinh, men. Nh ng có kho ng 50 loài n m m c có m t trong th c ăn và

ứ ệ ạ ậ ố ườ nguyên li u làm th c ăn (ngũ c c) gây h i cho v t nuôi và con ng i vì

ộ ố ả ườ ườ ộ ố ấ ọ chúng s n sinh ra đ c t , ng i ta th ng g i tên chúng là đ c t ố    n m m c

(mycotoxin).

ạ ủ ị ứ ễ ấ ầ ố ườ Tác h i c a n m m c đ u tiên là d  gây ra d   ng, viêm đ ng hô

ứ ầ ệ ặ ấ ỏ ố   ấ h p làm cho chúng ta nh c đ u, m t m i và chóng m t. Đó là do n m m c

ấ ữ ơ ễ ợ ơ hình thành ra h p ch t h u c  d  bay h i VOCs, khi nó phát tán ra không

ấ ễ ị khí gây mùi khó ch u mà ta r t d  hít ph i. ả

ạ ủ ấ ạ ấ ữ ề ấ ố ố ạ   Tác h i c a n m m c là r t nhi u lo i n m m c sinh ra nh ng lo i

ư ộ ố đ c t ể ấ    nh  Cladosporium, Penicilium, Mucor, Fusarium… dù nó đ  n m

ố ố ạ ư ẩ ạ m c ch ng l i các vi khu n khác nh ng l ệ   i vô hình chung gây ra các b nh

ấ ề ườ v  đ ng hô h p cho con ng ườ         i.

ễ ặ ệ ở ẻ ơ ạ ủ ấ Tác h i c a n m m c ố  là gây hen suy n, đ c bi t là tr  s  sinh và

9

ẻ ườ ề ử ắ ề ườ ệ ị ứ ấ ỏ ữ tr  nh ,nh ng ng i có ti n s  m c các b nh v  đ ng hô h p,d   ng và

ệ ệ ễ ặ đ c bi t là b nh hen suy n.

ạ ủ ấ ố ỏ ế ị ồ ứ Tác h i c a n m m c th  là gây h ng hóc các thi ố   t b  đ  dùng, thu c

ặ ệ ở ư ố ệ ệ men đ c bi t là ậ ệ    các b nh vi n, nhà kho. Gây h  m c các nguyên v t li u

ư ươ ự ẩ nh  l ự ng th c, th c ph m…

ự ậ ư ỏ ạ ấ ả ả ố ố N m m c còn gây h i cho th c v t, làm h  h ng rau qu  (th i rau, qu ).

ệ ườ ể ế ế ề ấ ộ ố ấ ố Vi c tăng c ứ ng ki n th c, hi u bi t v  n m m c, đ c t n m và

ạ ủ ữ ữ ữ ệ ệ ệ ể nh ng tác h i c a chúng đ  có nh ng bi n pháp h u hi u trong vi c phòng

ệ ố ậ ứ ệ ả ậ ỏ ườ ch ng b nh t t, b o v  và nâng cao s c kh e cho v t nuôi và con ng i là

c nầ  thi t. ế

ấ ố 1.2. N m m c Penicillium

1.2.1. Phân lo i:ạ

ượ ạ ạ ự Penicillium đ c phân lo i l ự i vào năm 1996 d a vào s  khác nhau

ứ ấ ể ặ ủ c a dãy AND ribosom và đ c tính chuy n hóa th  c p.

ớ ộ Gi i: Fungi B : Eurotiales

ọ Ngành: Ascomycota H : Trichocomaceae

ớ L p: Eurotiomycetes ố                     Gi ng: Penicillium

10

ố ả ấ Hình 1.4.: Hình  nh cho n m m c Penicillium

11

ủ ấ ể ặ 1.2.2. Đ c đi m hình thái c a n m

ợ ấ ạ ặ S i n m có vách ngăn, phân nhánh, không màu ho c màu nh t đôi khi

màu s m.ẫ

ẩ ạ ụ ụ ặ ắ Khu n l c màu vàng l c, l c, xám ho c tr ng đôi khi có màu vàng,

ẩ ạ ặ ắ ặ ỏ đ  tím. M t trái khu n l c không màu ho c có màu s c khác nhau. Môi

ườ ắ ố ấ ạ ặ tr ng th ch nuôi c y không màu ho c có màu do s c t hòa tan t ươ   ng

ứ ẩ ạ ứ ặ ồ ế ng. Khu n l c có ho c không có v t kh a xuyên tâm hay đ ng tâm.

ằ ả ử ầ ớ ấ ạ ư Sinh s n vô tính b ng bào t tr n v i c u t o nh  sau:

ộ ử ầ ặ ọ B  máy mang bào t ồ  tr n (hay còn g i là ch i – penicillius) ho c ch ỉ

ể ộ ộ ở ỉ ộ ớ ồ g m m t giá BTT v i m t vòng th  bình ấ ạ  đ nh giá (c u t o m t vòng),

ặ ồ ể ế ề ớ ố ở ầ ho c g m giá BTT v i hai đ n nhi u cu ng th  bình ọ  ph n ng n giá, trên

ấ ạ ủ ể ể ố ỗ ỉ đ nh c a m i cu ng th  bình đó có các th  bình (c u t o hai vòng).

ườ ề ặ ợ ộ ở ầ Tr ng h p các giá BTT mang m t ho c nhi u nhánh ọ    ph n ng n

ể ể ố ố giá, sau đó các nhánh mang các cu ng th  bình và các cu ng th  bình mang

ể ượ các th  bình cũng đ ấ ạ c coi là c u t o hai vòng.

ế ể ề ặ ố ọ Khi các cu ng th  bình x p đ u đ n và sát nhau trên ng n giá đ ượ   c

ố ứ ấ ạ ề ế ặ ố ặ   ọ g i là c u t o hai vòng đ i x ng. Còn các cu ng x p không đ u đ n ho c

ượ ọ ố ứ ấ ạ có nhánh đ c g i là c u t o hai vòng không đ i x ng.

ộ ố ả ữ Ngoài ra còn có m t s  loài sinh s n h u tính: Penicillium vermiculatum ,

Penicillium stipitatum.

ủ ấ ể ặ 1.2.3. Đ c đi m sinh hóa, sinh lý c a n m.

ấ ưỡ ạ ấ ấ ố ố ố N m m c s ng di d ng và h p thu hay ho i sinh. N m m c ký sinh

ơ ể ậ ố ử ụ ủ ế ộ ố s ng trong c  th  sinh v t s ng, s  d ng n i dung c a t ủ    bào hay mô c a

ườ ự ậ ả ộ ệ ậ ủ ký ch . Th ng chúng gây b nh cho th c v t và c  đ ng v t.

ố ố ấ ả ầ N m m c s ng trong kho ng nhi ệ ộ ừ t đ  t 5 ­ 40 . Oxi cũng c n cho

ể ủ ế ấ ắ ấ ậ ố ố ộ ự s  phát tri n c a n m m c vì là sinh v t hi u b t bu c. N m m c không

12

ệ ụ ầ ấ ưỡ ừ ị ưỡ có di p l c nên nó c n cung c p dinh d ng t bên ngoài (nhóm d  d ng),

ộ ố ố ể ậ ờ ủ m t s  s ng sót và phát tri n nh  kí sinh v t ch .

Ứ ạ ụ 1.2.4.  ng d ng và tác h i

Ứ ấ ả ố   ụ   Làm   phomat   (Penicillium   Roqueforti),   s n   xu t   thu c ng   d ng:

ố ố ấ   kháng   sinh   penicillin   (Penicillium   notatum),   làm   thu c   ch ng   n m

(Penicillium Griseofulvum).

ố ấ Hình 1.5: N m m c Penicillium ố Hình 1.6: Thu c kháng sinh

ấ ủ ườ dung trong s n xu t phomat xanh. Penicillin c a ng i.

ả Tác h i:ạ

ự ậ ệ ệ ả ạ   ố  Gây b nh cho th c v t (b nh m c xanh trên cây ăn qu  có múi, h t

ễ ệ ườ ệ ngô),   gây   b nh   nhi m   trùng   toàn   thân   trên   ng i   b nh   HIV/AIDS

ở ố ụ ố ầ (Penicillium marnefei) gây ra l loét, các n t s n, s t, s t cân, ho, ...

ộ ố ư ệ ộ ậ M t s  loài gây b nh cho đ ng v t nh  P.corylophylum, P.fellutanum ,

ủ ề ỗ ả   ệ P.implicatum…   là   tác   nhân   gây   b nh   ti m   năng   c a   mu i.   Gây   gi m

ị ổ ễ ậ ị ươ ứ ả ả ấ ị mi n d ch, gan, th n b  t n th ng, gi m s c s n xu t, sinh con b  quái

ầ thai, th n kinh…

ễ ặ ệ ở ẻ ơ ữ ỏ ườ Gây hen suy n, đ c bi t là ẻ  tr  s  sinh và tr  nh , nh ng ng i có

ề ử ắ ề ườ ệ ặ ấ ệ ti n s  m c các b nh v  đ ị ứ ng hô h p, d   ng và đ c bi ệ t là b nh hen

13

ớ ả ị ứ ễ ầ ọ ưở suy n. Gây d   ng, viêm tai, mũi, h ng, đau đ u, đau kh p,  nh h ế   ng đ n

ươ ệ ầ h  th n kinh trung ng.

ụ ụ ỏ ế ị Gây h ng hóc các d ng c  thi t b  trong nhà.

ấ ạ ự ậ Hình 1.7: N m gây h i cho th c v t

ồ ố ấ 1.3. N m m c trong không khí chu ng nuôi

ủ ế ậ ồ ồ Vi sinh v t trong không khí chu ng nuôi ch  y u có ngu n g c t ố ừ ơ c

ể ứ ấ ả ấ ồ th  hay các ch t ti ấ ế ừ ậ t t v t nuôi, ch t th i, th c ăn, và ch t lót chu ng. S ố

ượ ể ế ậ ồ ừ l ng vi sinh v t trong không khí chu ng nuôi có th  bi n thiên t ế    100 đ n

ậ ồ   vài ngàn trong 1 lít lhông khí. Trên 80% vi sinh v t trong không khí chu ng

ầ ẩ ồ nuôi là các c u khu n staphylococci và streptococci. Chúng có ngu n g c t ố ừ

ườ ấ ả ấ ấ ố đ ng hô h p trên và da. Ngoài ra, có kho ng 1% là n m m c và n m men,

ố ừ ồ ộ ố ằ 0,5% là coliforms có ngu n g c t ệ  phân (m t s  tài li u khác cho r ng t ỷ ệ   l

ự ế ể ể ế này có th  lên đ n 10­15%) (Hartung, 1994). Trên th c t , đ  đánh giá v ề

ậ ọ ủ ặ ồ ườ ườ m t vi sinh v t h c c a không khí chu ng nuôi, ng i ta th ả ng kh o sát

ẩ ạ ố ượ s  l ng khu n l c (CFUs ­ colony­forming units) có trong 1 lít không khí.

ố ệ ậ ổ ế ế ủ S  li u này thay đ i theo loài v t nuôi và thi ồ   ệ ố t k  c a h  th ng chu ng

tr i. ạ

ố ượ ậ ấ ồ S  l ng vi sinh v t trong không khí chu ng gà cao nh t, và trong

ấ ồ ấ không khí chu ng nuôi trâu bò là th p nh t (Muller và Wieser, 1987). S ố

14

ượ ụ ề ậ ồ ộ l ng vi sinh v t trong khí khí chu ng nuôi ph  thu c vào nhi u y u t ế ố

ư ậ ộ ổ ộ ậ ộ ệ ộ ẩ nh  m t đ  nuôi, tu i đ ng v t, đ  thông thoáng, nhi ộ t đ ,  m đ , và hàm

ượ ố ệ ụ ổ ỳ ươ l ng b i. Ngoài ra, s  li u còn thay đ i tu  theo ph ấ   ng pháp và cách l y

ế ố ặ ự ụ ề ẫ ộ ệ ỹ m u. Chính vì s  ph  thu c vào nhi u y u t , đ c bi ậ ấ   t là k  thu t l y

ẫ ớ ề ớ ạ ư ế ộ m u, mà cho t i nay ch a có m t khuy n cáo nào v  gi ố ớ i h n đ i v i hàm

ượ ố ượ ụ ậ ậ l ng b i và s  l ng vi sinh v t trong không khí. Các vi sinh v t trong

ả ị ượ ề ệ ườ không khí có kh  năng ch u đ c các đi u ki n môi tr ng khác nhau.

ể ồ ạ ậ ẻ ế ợ ớ Trong không khí, vi sinh v t có th  t n t i riêng l hay k t h p v i nhau.

ớ ụ ẽ ứ ấ ế ợ ụ ề ậ ẩ B i có ch a r t nhi u vi sinh v t. Các vi khu n k t h p v i b i s  bám

ề ặ ư ề ạ ộ   ồ trên các b  m t nh  n n, vách chu ng; trên da, lông, hay niêm m c đ ng

ồ ạ ủ ấ ớ ờ ổ ộ ỳ ậ v t. Th i gian t n t i c a chúng thay đ i, tu  thu c vào r t l n vào các tính

ấ ủ ơ ấ ư ượ ướ ch t c a c  ch t mà chúng bám lên nh  hàm l ng n ầ   c và các thành ph n

ồ ạ ủ ậ ế ợ ớ ụ ọ ờ hoá h c. Th i gian t n t i c a các vi sinh v t k t h p v i b i trong không

ườ ề ặ ắ ậ ơ ờ khí th ồ   ng ng n h n các vi sinh v t đã bám trên các b  m t. Th i gian t n

ạ ủ ườ ắ ẩ ơ ươ t i c a coliforms th ầ ng ng n h n các c u khu n Gram d ng.

ố ượ ả ồ ậ B ng 1.1: S  l ng vi sinh v t trong không khí chu ng nuôi

(Hartung, 1994)

ố ượ ậ Loài v t nuôi ậ ng vi sinh v t (CFUs/L)

ồ ề ồ ồ ế ệ Trâu bò L nợ Gà th tị ẻ Gà đ  (chu ng l ng) ẻ Gà đ  (chu ng n n) S  l 58 – 212 354 – 2000 850 – 2983 360 – 3781 1907 – 22044 (đ n 1 tri u)

CFUs: Colony­forming units

ạ ủ ườ ớ ụ ế ợ ậ Tác h i c a vi sinh v t trong không khí th ng k t h p v i b i và

ầ ớ ơ ộ ệ ể ậ ộ các khí đ c. Ph n l n chúng là các vi sinh v t gây b nh c  h i. Có th  có

ộ ố ề ễ ậ ặ ệ ổ ị ệ m t s  vi sinh v t gây b nh truy n nhi m, đ c bi t là trong các d ch

ệ ề ẳ ị ườ ề ệ b nh. Nhi u tài li u đã kh ng đ nh không khí là đ ủ ế   ng truy n lây ch  y u

15

ề ệ ẩ ậ ủ c a nhi u b nh do vi khu n và virus. Vi sinh v t trong không khí có th ể

ệ ủ ơ ể ơ ế ả ả ấ ộ làm suy gi m các c  ch  phòng v  c a c  th . M t kh o sát cho th y 4,8%

ượ ễ ệ ẩ ổ ị ầ gia c m đ c m  khám có tim và gan b  nhi m các vi khu n gây b nh c ơ

ộ h i có trong không khí (Muller và Wieser, 1987).

ế ệ ầ ậ ụ Nói chung h u h t các b nh do b i và vi sinh v t trong không khí gây

ệ ấ ộ ờ ế ra là các b nh hô h p mãn tính, do ti p xúc trong m t th i gian dài. Do đó

ộ ự ở ầ ộ ệ ệ ủ ể ố ị khó có th  xác đ nh m i quan h  c a m t s  kh i đ u m t b nh và nguyên

ệ ề ễ ằ ẩ   nhân gây ra. Tuy nhiên, rõ ràng r ng các b nh truy n nhi m do vi khu n,

ẽ ở ọ ơ ồ ộ ủ ụ   ầ virus, hay mycoplasma s  tr  nên tr m tr ng h n do n ng đ  cao c a b i

ậ hay vi sinh v t trong không khí (Muller và Wieser, 1987).

ộ ố ươ ử ấ 1.4. M t s  ph ố ng pháp x  lý n m m c

ệ ấ ằ ấ ố ị ồ ấ ổ ­   Di t   n m   m c   b ng   gi m: Đ   gi m   vào   bình   x t   r i   phun   lên

ơ ị ấ ả ứ ậ ạ ữ ấ ố ố nh ng n i b  n m m c. Dùng bàn ch i c ng đánh th t s ch n m m c. Sau

ể ồ ạ ự ố ạ ế ấ ẳ đó đ  khô r i làm l i các b ướ ươ c t ng t cho đ n khi n m m c s ch h n.

ướ ẩ ổ ấ ị ồ ữ ­ Dùng n c t y: Đ  gi m vào bình x t r i phun lên nh ng n i b ơ ị

ả ứ ậ ạ ể ấ ố ố ồ   ấ n m m c. Dùng bàn ch i c ng đánh th t s ch n m m c. Sau đó đ  khô r i

ạ ự ố ạ ế ấ ẳ làm l i các b ướ ươ c t ng t cho đ n khi n m m c s ch h n.

2: hi n t

ươ ệ ượ ử ụ ­ Ph ng pháp xúc tác quang hóa TiO ng x  d ng ánh sáng

ả ứ ạ ọ ể đ  kích ho t các ph n  ng hóa h c.

2

ể ặ ấ 1.5. Đ c đi m ch t xúc tác TiO

2

ủ ậ ệ ể ặ ấ 1.5.1. Đ c đi m c u trúc c a v t li u TiO

2

ế ỷ ở ạ ấ ẫ ầ ộ l ộ i đây, b t TiO TiO2 là ch t xúc tác bán d n, g n m t th  k  tr

ướ ỡ ượ ế ở ề ệ ớ v i kích th c c  µm đã đ c đi u ch quy mô công nghi p và đ ượ   c

ứ ấ ộ ụ ề ộ ự ng d ng r ng rãi trong nhi u lĩnh v c khác nhau: làm ch t đ n trong cao

ợ ả ồ ố ứ ự ấ ấ ơ su, nh a, gi y, s i v i, làm ch t màu cho s n, men đ  g m, s …

16

ộ ườ ế ở ề ắ ồ ạ ở ạ i d ng b t, th ng có màu tr ng tuy t ệ  đi u ki n bình TiO2 t n t

ườ ố ượ ử th ng, khi đun nóng có màu vàng. Kh i l ng phân t ố    là 79,87g/mol, kh i

3, nóng ch y

ả ả ở ệ ộ ượ l ng  riêng kho ng 4,13­  4,25g/cm nhi t  đ  cao 1870°C,

ướ ư không   tan   trong   n c,   không   tan   trong   các   axit   nh   axit   sunfuric,   axit

2

ả ớ ướ clohidric,… ngay c  khi đun nóng. Tuy nhiên, v i kích th c nanomet, TiO

ấ ủ ả ứ ề ể ạ ớ ợ ề   ạ có th  tham gia ph n  ng v i ki m m nh. Các d ng h p ch t c a Titan đ u

có tính bán d n.ẫ

ạ ạ ố ị ạ   TiO2 có b n d ng thù hình. Ngoài d ng vô đ nh hình, nó có ba d ng

ể tinh   th là   anatase   (tetragonal),   rutile   (tetragonal)   và   brookite

(orthorhombic) (Hình 1.8)

2:

ủ ấ ạ ể Hình 1.8: C u trúc tinh th  các d ng thù hình c a TiO

rutile, (B) anatase, (C) brookite.

2

ủ ả ặ ấ ạ B ng 1.2. Các đ c tính c u trúc các d ng thù hình c a TiO

ệ ằ ể H  tinh th ố ạ H ng s  m ng (Å) Anatase Tetragonal a=4.59 Rutile Tetragonal a= 3.78 Brookite Octhorhombic a= 9.18

c= 2.96 c= 9.52 b= 5.45

ố ơ ể ơ ở Nhóm không gian ứ ị S  đ n v  công th c Th  tích ô c  s (Å) I41/amd 4 34,06 P42/mnm 2 31,22 c= 5.15 Pbca 8 32,17

17

ậ ộ ố M t đ  kh i ộ ế Đ  dài liên k t Ti­ O (Å) ế ộ Đ  dài liên k t Ti­ O­ Ti 3,99 1,87~ 2,04 77,0o ~105o 4,13 1,95 1,98 3,79 1,94 1,97

81,2o 77,7o

3)

ố ượ 90o 4,13 92,6o 3,79 Kh i l ng riêng (g/cm 3,99

2, có m ng l

ấ ủ ạ ạ ướ ứ ươ ổ ế Rutile là d ng ph  bi n nh t c a TiO ph i t ng trong

4+ đ

2­ bao quanh ki u bát di n, đây là ki n trúc đi n ể   ệ

ượ ế ể ỗ đó m i ion Ti c ion O

2, anatase và brookite là các d ng gi

ủ ợ ứ ấ ạ hình c a h p ch t có công th c MX ả ề    b n

2

ấ ả ủ ể ể ạ và chuy n thành rutile khi nung nóng. T t c  các d ng tinh th  đó c a TiO

ự ư ỉ ồ ạ t n t i trong t ư  nhiên nh  là các khoáng nh ng ch  có rutile và anatase ở

ể ơ ượ ổ ợ ở ệ ộ ấ ạ d ng đ n tinh th  là đ c t ng h p nhi t đ  th p.

ạ ấ ướ ể ủ ề C u trúc m ng l i tinh th  c a rutile, anatase và brookite đ u đ ượ   c

6 n i v i nhau qua

ừ ệ ặ ố ố ớ ự xây d ng t các đa di n ph i trí tám m t (octahedra) TiO

4+ đ

ặ ỗ ỉ ượ ạ c nh ho c qua đ nh oxi chung. M i ion Ti ặ ạ   ở c bao quanh b i tám m t t o

2­.

ở b i sáu ion O

ạ ướ ể ủ Các m ng l ở   i tinh th  c a rutile, anatase và brookite khác nhau b i

ữ ủ ế ạ ắ ặ ỗ ự ế s  bi n d ng c a m i hình tám m t và cách g n k t gi a các octahedra.

ầ ượ ề ấ ứ Pha rutile và anatase đ u có c u trúc tetragonal l n l t ch a 6 và 12

ứ ấ ả ộ ỗ ơ ị nguyên t ử ươ  t ng  ng trên m t ô đ n v . Trong c  hai c u trúc, m i cation

2­; và m i anion O ỗ

2­ đ

ượ ố ượ ố ớ Ti+4 đ ớ c ph i trí v i sáu anion O c ph i trí v i ba

ỗ ườ ệ ợ ố ị ế cation Ti+4. Trong m i tr ng h p nói trên kh i bát di n TiO ạ   6 b  bi n d ng

ớ ố ẹ ớ ế ế ơ ộ ớ ạ nh , v i hai liên k t Ti­O l n h n m t chút so v i b n liên k t còn l i và

o. S  bi n d ng này th  hi n trong pha

ế ệ ộ ỏ ự ế ể ệ ạ m t vài góc liên k t l ch kh i 90

ả ặ ơ anatase rõ h n trong pha rutile. M t khác, kho ng cách Ti­Ti trong anatase

ư ả ơ ạ ắ ơ ớ l n h n trong rutile nh ng kho ng cách Ti­O trong anatase l i ng n h n so

18

ả ưở ế ấ ệ ử ủ ề ớ v i rutile. Đi u này  nh h ng đ n c u trúc đi n t ể   ạ  c a hai d ng tinh th ,

ấ ậ ự ề ọ kéo theo s  khác nhau v  các tính ch t v t lý và hóa h c.

ự ắ ủ ữ ế ượ S  g n k t gi a các octahedra c a hai pha rutile và anatase đ c mô

ả ộ ế ư ặ ấ ớ t nh  hình 2.8. Pha rutile có đ  x p ch t cao nh t so v i hai pha còn l ạ   i,

ệ ế ế ố ở ệ ỉ các kh i bát di n x p ti p xúc nhau ứ   ố  các đ nh, hai kh i bát di n đ ng

ẻ ạ ạ ỗ ố   ạ c nh nhau chia s  hai c nh chung và t o thành chu i, pha rutile có kh i

3. V i pha anatase, các kh i bát di n ti p xúc c nh v i ớ

ượ ệ ế ạ ớ ố l ng riêng 4,2 g/cm

3. TiO2

ố ượ ủ ng riêng là 3,9 g/cm ể nhau, tr c ụ c c a tinh th  kéo dài ra và có kh i l

ị ướ ệ ạ ấ ộ ấ anatase không pha t p là m t ch t cách đi n d  h ng có c u trúc tetragonal

ố ệ ằ (a=3,78 Å ; c=9.52 Å) có h ng s  đi n môi tĩnh là 31.

ứ ạ ấ ấ Pha brookite có c u trúc ph c t p, brookite có c u trúc orthorhombic

ộ ủ   ớ ố ứ v i đ i x ng 2/m 2/m 2/m và nhóm không gian Pbca. Ngoài ra, đ  dài c a

ư ế ề ớ liên k t Ti­O cũng khác nhi u so v i các pha anatase và rutile, cũng nh  góc

ứ ề ế ấ ệ liên k t O­Ti­O. Có r t ít tài li u nghiên c u v  pha brookite.

2 t n t

ấ ả ủ ể ạ ồ ạ ự T t c  các d ng tinh th  đó c a TiO i trong t ư    nhiên nh  là

ư ở ạ ể ơ ỉ các khoáng, nh ng ch  có rutile và anatase d ng đ n tinh th  là đ ượ ổ   c t ng

ệ ộ ấ ượ ử ụ ự ế ợ ở h p nhi t đ  th p. Hai pha này cũng đ c s  d ng trong th c t làm

2 phân tích trong các nghiên

ấ ộ ấ ẫ ấ ch t màu, ch t đ n, ch t xúc tác... Các m u TiO

ệ ắ ầ ượ ổ ợ ừ ả ứ c u   hi n   nay   b t   đ u   đ c   t ng   h p   t ộ     pha   anatase   và   tr i   qua   m t

ươ ể ạ ượ ề ọ ch ng trình nung đ  đ t đ c pha rutile b n. Brookite cũng quan tr ng v ề

ế ở ặ ứ ị ạ ụ ệ ề ế ậ ạ m t  ng d ng, tuy v y b  h n ch  b i vi c đi u ch  brookite s ch không

ề ặ ẫ l n rutile ho c anatase là đi u khó khăn.

2

ủ ặ 1.5.2. Đ c tính quang xúc tác c a nano TiO

ụ ấ ấ ượ Ch t xúc tác là ch t có tác d ng làm tăng năng l ạ ủ   ng kích ho t c a

ả ứ ả ứ ị ấ ế ọ ph n  ng hóa h c và không b  m t đi sau khi ph n  ng. N u quá trình xúc

ượ ằ ượ ấ ọ tác đ c kích thích b ng ánh sáng thì đ c g i là quang xúc tác. Ch t có

19

ạ ộ ả ứ ạ ọ ượ tính năng ho t đ ng m nh trong các ph n  ng hóa h c khi đ ế c chi u sáng

2 là m t ch t quang xúc tác tiêu bi u.

ấ ể ấ ộ ọ g i là ch t quang xúc tác, và nano TiO

2  tr

ượ ế ở ộ Khi  đ c  chi u sáng, nano TiO ấ  thành m t ch t oxy hóa kh ử

ữ ấ ạ ấ ế ấ ấ ầ ầ m nh nh t trong nh ng ch t đã bi t  g p 1,5 l n ozon, g p 2 l n clo – là

ữ ụ ấ ẫ ượ ử ụ ườ nh ng ch t thông d ng v n đ c d ng trong x  lý môi tr ề ng. Đi u này

2

ậ ệ ề ứ ụ ạ ạ t o cho v t li u nhi u  ng d ng phong phú, đa d ng và quý giá. Nano TiO

ủ ể ượ ấ ộ ạ ề ư ố có th  phân h y đ ữ c các ch t đ c h i b n v ng nh : đioxin, thu c tr ừ

2 tr  nên k  n

ướ ủ ỵ ướ ở ụ sâu, benzen,.. D i tác d ng c a ánh sáng, nano TiO c hay

ư ướ ế ạ ả ộ ượ ứ u n ệ c tùy thu c vào công ngh  ch  t o. Kh  năng này đ ụ   c  ng d ng

ề ặ ự ẩ ử ơ ọ ấ ầ ộ ể ạ đ  t o ra các b  m t t t y r a không c n hóa ch t hay tác đ ng c  h c.

ủ ế ẩ ằ ơ ộ Nano TiO2 kháng khu n b ng c  ch  phân h y, tác đ ng vào vi sinh

ấ ữ ơ ộ ợ ủ ư ậ ượ ậ v t nh  phân h y m t h p ch t h u c . Vì v y, nó tránh đ c hi n t ệ ượ   ng

ụ ữ ệ ờ ộ ố ố ạ ự ế ủ “nh n thu c” và là m t công c  h u hi u ch ng l ổ i s  bi n đ i gen c a vi

ệ ậ sinh v t gây b nh.

ạ ộ ả ơ ị ế Nano TiO2 ho t đ ng theo c  ch  xúc tác nên b n thân không b  tiêu

ầ ư ộ ầ ử ụ hao, nghĩa là đ u t m t l n và s  d ng lâu dài.

ả ạ ả ủ ự ủ ộ B n thân nano TiO ấ   ẩ 2 không đ c h i, s n ph m c a s  phân h y ch t

ấ này cũng r t an toàn.

ữ ặ ạ ợ ế ượ Nh ng đ c tính này t o cho nano TiO i th  v t tr i v ộ ề ữ 2  nh ng l

ệ ế ệ ậ ạ ỹ ườ ướ ả hi u qu  kinh t và k  thu t trong vi c làm s ch môi tr ng n c và

ữ ơ ư ễ ọ ơ không khí cũng nh  các tác nhân ô nhi m h u c , vô c  và sinh h c.

2

ủ ậ ệ ấ 1.5.3. Tính ch t quang c a v t li u TiO

ệ ử ủ ấ ấ ẫ ọ C u trúc đi n t c a ch t bán d n đóng vai trò quan tr ng trong quá

ư ấ ẫ ệ ẫ ấ ố ồ   trình quang xúc tác. Không gi ng nh  ch t d n đi n, ch t bán d n bao g m

ẫ ị ượ ệ ữ ứ vùng d n và vùng hóa tr . Năng l ng khác bi t gi a hai m c này đ ượ ọ   c g i

ượ ấ ệ ử ấ ế là năng l ng vùng c m E ầ    l p đ y ự g. N u không có s  kích thích, đi n t

20

ẫ ấ ẫ ố ị ượ ở vùng hóa tr , còn vùng d n tr ng. Khi ch t bán d n đ c kích thích b i các

ượ ứ ằ ặ ơ ượ ấ ớ photon v i năng l ng b ng ho c cao h n m c năng l ng vùng c m, các

ệ ử ượ ượ ừ ờ ừ ể đi n t ậ  nh n đ c năng l ng t ẽ  các photon s  chuy n d i t vùng hóa tr ị

2, quá trình đ

ố ớ ẫ ấ ẫ ượ ể ệ ư lên vùng d n. Đ i v i ch t bán d n TiO c th  hi n nh  sau:

+ TiO2

Nh  ư chúng  ta  đã  biết  năng  lượng  vùng  cấm  của  anatase  và  rutile

tương  ứng  là  3,2  và  3,0  eV  tại  nhiệt  đ  ộ phòng.  Chúng  có  th  ể được  xác

đ nị h t ừ nhiều kết qu  ả thực nghiệm khác nhau nh  ư đo đặc trưng I/V hay

C/V  của  tiếp  giáp  p/n  hay  tiếp  giáp  Schottky  bán  dẫn  kim  loại hoặc  đo

phổ hấp thụ, đo đ  ộ dẫn ph  ụ thuộc nhiệt đ  ộ hay quang dẫn của vật liệu.

Trình  quang  dẫn  do  kích  thích  vùng  và  kết  qu  ả là  năng   lượng  ngưỡng

gần  nh  ư phù  hợp  với  năng  lượng  vùng  cấm  quang  h cọ .  Cấu  trúc  vùng

năng l nượ g của pha rutile được nghiên cứu r nộ g rãi. TiO2  rutile có vùng

cấm thẳng (3,0eV). Còn b  ờ hấp th  ụ của tinh th  ể anatase được xác đ nị h là

3,2 eV tại nhiệt đ  ộ phòng và m  ở r nộ g tới 3,3eV tại 4K.

2.

ủ ủ ả ặ ấ ạ B ng 1.3: Các đ c tính c u trúc c a các d ng thù hình c a TiO

ố ượ ộ ộ Kh i l ng riêng ấ   Đ  r ng vùng c m ế Chi ấ t su t (g/cm3) (eV)

2,49 3,84 3,25 Anatase

2,903 4,26 3,05

ầ ạ (Theo Tr n M nh Trí, 2005) Rutile

ọ ủ ừ ấ ươ ồ Tính ch t quang h c c a t ng pha là t ộ   ng đ ng, tuy nhiên có m t

ệ ư ờ ấ ụ ủ ụ ỏ ố s   khác   bi ằ   t   nh .   Ví   d   nh   b   h p   th   c a   chúng   khác   nhau.   B ng

ươ ự ệ ầ ạ ph ấ ằ   ng pháp th c nghi m, Tr n M nh Trí (2005) đã quan sát th y r ng

ớ ấ ấ ỏ ộ ộ ơ trong màng m ng c u trúc anatase có đ  linh đ ng cao h n so v i c u trúc

ể ệ ề ặ ả ạ ấ ư   rutile và brookite . M c dù c  ba d ng đ u th  hi n tính ch t quang nh ng

21

ấ ượ ư ơ anatase là c u trúc đ c  u tiên h n trong quá trình quang xúc tác.

2

ơ ế ủ ủ ễ ấ 1.5.4. C  ch  phân h y các ch t ô nhi m c a xúc tác quang TiO

ử ụ ề ệ ế ợ Bi n pháp oxi hóa quang hóa s  d ng huy n phù TiO ế   2 k t h p chi u

ử ạ ườ ượ ử ụ ánh sáng t ngo i, quá trình quang Fenton...th ng đ ể ả   c s  d ng đ  đ m

ừ ả ạ ẩ ố ụ ộ   ả ự b o s  oxi hóa hoàn toàn thu c tr  sâu, không t o ra các s n ph m ph  đ c

2  có nh

ươ ằ ạ h i. Tuy nhiên, các ph ng pháp oxi hóa quang hóa b ng TiO cượ

ể ạ ỉ ử ạ đi m ch  có ho t tính xúc tác trong trong vùng ánh sáng t ngo i (UV) nên

ự ế ụ ệ ệ ả vi c áp d ng trong th c t ặ ờ    khó khăn, ít hi u qu  vì trong ánh sáng m t tr i

2 hay t c đ  quá trình

ủ ạ ỉ ố ộ ch  có 3 ­ 5% tia UV. Ho t tính quang xúc tác c a TiO

­ có đ

­ (e­

ố ượ ự ạ ủ ạ t o g c hydroxyl OH c do s  t o thành c a electron quang sinh e

+ (h+ trong vùng hóa tr ). Electron

ẫ ỗ ố ị trong vùng d n) và l tr ng quang sinh h

ỗ ố ế ẫ quang sinh và l tr ng quang sinh chính là nguyên nhân d n đ n các quá

ố ớ ỗ ố ọ ả ồ trình hoá h c x y ra, bao g m quá trình oxi hoá đ i v i l tr ng quang sinh

ử ố ớ và quá trình kh  đ i v i electron quang sinh. Tuy nhiên, electron quang sinh

ở ạ ế ợ ễ ề e­ ẫ  tr ng thái kích thích trong vùng d n không b n, d  tái k t h p v i l ớ ỗ

+ trong vùng hóa tr , làm m t ho t tính quang xúc tác c a ủ   ấ

ố ạ ị tr ng quang sinh h

ỗ ố ể ể tr ng quang sinh có th  di chuy n ra b ề TiO2. Các electron quang sinh và l

ặ ạ ấ ấ ự ụ ế ớ ế m t h t xúc tác và tác d ng tr c ti p hay gián ti p v i các ch t h p ph ụ

ề ặ trên b  m t.

ả ấ ề ặ Các electron quang sinh trên b  m t ch t xúc tác có kh  năng kh ử

ế ặ ạ ề ặ ả ứ ẽ ả ụ ấ m nh. N u có m t O ạ   2 h p ph  lên b  m t xúc tác s  x y ra ph n  ng t o

­ (ion supe oxit) trên b  m t và ti p sau đó x y ra ph n  ng v i H ế

2O như

ề ặ ả ứ ả ớ •O2

sau:

­ •O2

e­ + O2fi

­ + 2H2O fi

2•O2 H2O2 + 2OH­ + 2O2

22

•OH + OH­ evd­ + H2O2fi

ỗ ố ạ ả ướ Các l c thành •OH.

•OH + H+ tr ng có tính oxy hoá m nh và có kh  năng oxy hoá n  h+ + H2O fi

h+  + OH­fi •OH.

­ …đóng vai trò quan tr ng trong c  ch  phân ọ

2

ố ự ơ ế Các g c t do •OH, • O

ấ ữ ơ ỷ ợ ố ự ộ hu  h p ch t h u c . Trong đó g c t ấ    do •OH là m t tác nhân oxi hoá r t

ọ ọ ế ạ ả ầ m nh, không ch n l c và có kh  năng oxi hoá nhanh chóng h u h t các

ấ ữ ơ ủ ả ẩ ố ch t h u c  cho s n ph m phân h y cu i cùng là CO ử ụ   2 và H2O. Khi s  d ng

ở ạ ể ượ ạ ở ướ d ng tinh th  anatase đ c ho t hóa b i ánh sáng có b c sóng TiO2

ệ ử ừ ể ả ợ ị ị ự thích h p thì x y ra s  chuy n d ch đi n t t ẫ    vùng hóa tr  lên vùng d n,

+.

ạ ự ố ị t i vùng hóa tr  có s  hình thành các g c •OH và RX

+ +TiO2

→ •OH + H TiO2(h+) + H2O

2

→ •OH + TiO TiO2(h+) + OH­

+  + TiO2

RX→ TiO2(h+) + RX

­• :

­ và HO2 2

ủ ự ẫ ạ ố T i vùng d n có s  hình thành c a các g c O

­ + TiO2

­ + H+

TiO2(e­) + O2 O→ 2

2•

HO→ O2

2HO2• H→ 2O2 + O2

­ + TiO2

→ HO• +HO TiO2(e­) + H2O2

H2O2 + O2 O→ 2 + HO• + HO­

2 anatase đ

ư ậ ượ ế ớ Nh  v y, khi TiO c chi u sáng v i photon có năng l ượ   ng

ơ ượ ấ ặ ộ ớ l n h n năng l ẽ ạ ng vùng c m s  t o ra c p đi n t ệ ử ỗ ố  ­ l tr ng linh đ ng.

ơ ướ ề ể ấ ế Trong khí quy n có r t nhi u h i n ử ủ   c, oxy; mà th  oxy hóa ­ kh  c a

ướ ầ ỏ ướ ấ n c và oxy th a mãn yêu c u trên nên n c đóng vai trò là ch t cho và

ể ạ ấ ấ ậ ớ oxy đóng vai trò là ch t nh n đ  t o ra các ch t m i có tính oxy hóa ­ kh ử

23

­) có th  oxy hóa h u h t các ch t h u c  b  hút bám lên 2

ạ ấ ữ ơ ị ế ể ầ m nh (OH• và O

ề ặ ậ ệ b  m t v t li u.

ơ ế ủ ẫ ấ Hình 1.9: C  ch  xúc tác quang c a ch t bán d n.

Ứ ủ ụ 1.5.5.  ng d ng c a xúc tác TiO2

Ứ ử ụ ườ a)  ng d ng làm xúc tác quang x  lý môi tr ng

ượ ệ ấ ớ c   đánh   giá   là   ch t   xúc   tác   quang   hóa   thân   thi n   v i   môi TiO2  đ

ườ ệ ấ ả ượ ử ụ ấ ộ tr ng và hi u qu  nh t, nó đ c s  d ng r ng rãi nh t cho quá trình

2 còn

ủ ễ ấ ấ quang phân h y các ch t ô nhi m khác nhau. Ch t quang xúc tác TiO

ể ượ ử ụ ể ệ ư ế ẩ ệ có th  đ c s  d ng đ  di t khu n, nh  đã ti n hành tiêu di ẩ   t vi khu n

2 đã đ

ả ạ ượ ế ạ E.coli. Do có kh  năng oxi hóa m nh nên TiO c chi u x , th ườ   ng

ượ ể ạ ỏ ế ữ ị đ c dùng đ  lo i b  các t ư ả    bào u trong quá trình ch a tr  ung th .B n

ứ ạ ả ứ ủ ấ ẫ ờ ấ ch t ph n  ng quang xúc tác  c a ch t bán d n không ph c t p. Nh  vào

ụ ượ ớ ượ ấ ự ấ s  h p th  các photon có năng l ơ ng l n h n năng l ủ   ng vùng c m c a

ị ừ ặ ạ VB lên CB, t o các c p electron ­ l ỗ TiO2 mà các electron b  kích thích t

ầ ử ố ề ặ ể ự ệ ẽ ể tr ng. Các ph n t ệ    mang đi n tích này s  di chuy n ra b  m t đ  th c hi n

ả ứ ử ỗ ố ự ể ế ph n  ng oxi hóa kh , các l ả ứ    tr ng có th  tham gia tr c ti p vào ph n  ng

ấ ộ ạ ạ ặ ạ   ể oxi hóa các ch t đ c h i, ho c có th  tham gia vào giai đo n trung gian t o

ố ự ể ế ụ ạ ộ ợ thành các g c t do ho t đ ng đ  ti p t c oxi hóa các h p ch t h u c  b ấ ữ ơ ị

24

2 và

ề ặ ụ ấ ẩ ả ố ạ ấ h p ph  trên b  m t ch t xúc tác t o thành s n ph m cu i cùng là CO

ướ ủ ấ ạ ộ ườ n c ít đ c h i nh t. Quá trình quang phân h y này th ộ   ồ ng bao g m m t

2,

ầ ử ề ặ ặ ố ho c nhi u g c ho c các ph n t trung gian nh ư *OH, O2­, H2O2, ho c Oặ

ả ứ ọ cùng đóng vai trò quan tr ng trong các ph n  ng quang xúc tác.

ự ơ ự ấ ộ Ứ ụ ạ b)  ng d ng làm ch t đ n trong các lĩnh v c s n t làm s ch

ượ ử ụ ấ ơ ự ả ạ c s  d ng trong s n xu t s n t làm s ch, tên chính xác TiO2 còn đ

2. Th c ch t s n là m t d ng dung

ạ ơ ộ ạ ấ ơ ự ủ c a lo i này là s n quang xúc tác TiO

2 c  ch ng 8

2 có

‚ ứ ể ố ỡ ừ ị d ch ch a vô s  các tinh th  TiO 25nm. Do tinh th  TiOể

ể ơ ử ắ ọ ị ượ ọ th  l l ng trong dung d ch mà không l ng đ ng nên còn đ ơ   c g i là s n

2. Khi đ

ề ượ ườ ơ ẽ ự ạ huy n phù TiO c phun lên t ạ ng, kính, g ch, s n s  t ộ    t o ra m t

ề ặ ắ ỏ ớ l p màng m ng bám ch c vào b  m t.

ạ ộ ạ ơ ủ ư ậ ệ   Nguyên lý ho t đ ng c a lo i s n trên nh  sau: Sau khi các v t li u

ượ ử ụ ư ướ ụ ủ ự đ c đ a vào s  d ng, d ặ   i tác d ng c a tia c c tím trong ánh sáng m t

2 s  ho t đ ng nh  m t ch t xúc tác

ờ ướ ư ộ ạ ộ ẽ ấ tr i, oxi và n c trong không khí, TiO

ấ ữ ơ ỷ ụ ế ầ ố ộ ạ ể đ  phân hu  b i, rêu, m c, khí đ c h i, h u h t các ch t h u c  bám trên

ờ ề ặ ậ ệ b  m t v t li u thành H ử ị 2O và CO2. TiO2 không b  tiêu hao trong th i gian s

ấ ỷ ụ d ng do nó là ch t xúc tác không tham gia vào quá trình phân hu .

ệ ượ ơ ế ủ C  ch  c a hi n t ế ự ng này có liên quan đ n s  quang ­ oxi hoá các

ễ ấ ướ ấ ữ ố ch t gây ô nhi m trong n ở c b i TiO ơ 2. Các ch t h u c  béo, rêu, m c,...

ặ ằ ặ ơ ượ ể ị bám ch t vào s n có th  b  oxi hoá b ng c p đi n t ệ ử ỗ ố  ­ l tr ng đ c hình

2 h p th  ánh sáng và nh  v y chúng đ

ạ ư ậ ụ ấ ượ thành khi các h t nano TiO c làm

ề ạ ỏ ơ ớ ơ ị ấ   ạ s ch kh i màng s n. Đi u gây ng c nhiên là chính l p s n không b  t n

ử ạ ẽ ặ ở ườ ằ công b i các c p oxi hoá ­ kh  m nh m  này. Ng ệ i ta phát hi n ra r ng,

ọ ổ ơ ượ ế ằ chúng có tu i th  không kém gì s n không đ ạ   c bi n tính b ng các h t

nano TiO2.

ạ ặ ử ướ c)  X  lý các ion kim lo i n ng trong n c

25

ợ ị ả i phóng các đi n t ệ ử ở Khi TiO2 b  kích thích b i ánh sáng thích h p gi

ạ ặ ạ ộ ử ở ẽ ị ệ ử ế ủ ho t đ ng. Các ion kim lo i n ng s  b  kh  b i đi n t và k t t a trên b ề

ệ ớ ứ ặ ậ ệ ệ ậ ẫ ẹ   m t v t li u. V t li u bán d n quang xúc tác, công ngh  m i h a h n

ượ ử ụ ề ườ ế ợ ẫ ấ ớ đ c áp d ng nhi u trong x  lý môi tr ng. Ch t bán d n k t h p v i ánh

ượ ạ ặ ể ạ ấ ợ sáng UV đã đ ứ   c dùng đ  lo i các ion kim lo i n ng và các h p ch t ch a

ị ử ế ộ ơ ạ ừ ặ ạ ơ ion vô c . Ion b  kh  đ n tr ng thái ít đ c h n ho c kim lo i t ễ  đó d  dàng

ớ ự ề ể ấ ạ tách đ ạ ượ R t nhi u ion kim lo i nh y v i s  chuy n quang hóa trên b c. ề

ư ề ẫ ấ ặ ố ế ủ   m t ch t bán d n nh  là Au, Pt, Pd, Ag, Ir, Rh... Đa s  chúng đ u k t t a

ề ặ ậ ệ ự ử ằ ệ ử trên b  m t v t li u. Ngoài s  kh  b ng đi n t ở   ị , các ion còn b  oxi hóa b i

ấ ế ủ ề ặ ạ ụ ữ ấ ặ ỗ ố l tr ng trên b  m t t o oxit. Nh ng ch t k t t a ho c h p ph  trên b ề

ặ ượ ằ ươ ơ ọ ặ ọ m t đ c tách ra b ng ph ng pháp c  h c ho c hóa h c.

ộ ố ứ ụ d)  M t s   ng d ng khác

ượ ử ụ ậ ệ ư ề ố   ự c s  d ng trong nhi u lĩnh v c khác nh : V t li u g m, TiO2 còn đ

ậ ệ ấ ộ ấ ạ ế ạ ặ ờ ch t t o màu, ch t đ n, làm v t li u ch  t o pin m t tr i, làm sensor đ ể

ế ườ ễ ặ ả ậ nh n bi t các khí trong môi tr ấ ồ ử   ng ô nhi m n ng, trong s n xu t b n r a

ự ề ặ ạ ướ ự ử ấ t làm s ch b  m t trong n c (t ậ   ầ  x  lý mà không c n hoá ch t), làm v t

ệ ề ặ ệ ắ ả ạ ả ơ ỏ li u s n tr ng do kh  năng tán x  ánh sáng cao, b o v  b  m t kh i tác

2  t o màng l c quang xúc tác trong máy

ử ụ ủ ạ ọ ộ đ ng c a ánh sáng. S  d ng TiO

ề ạ làm s ch không khí, máy đi u hoà, v.v...

26

ƯƠ Ạ CH NG, PH M VI, N I DUNG VÀ

Ố ƯỢ ƯƠ Ộ Ứ NG 2: Đ I T PH NG PHÁP NGHIÊN C U

ố ượ ứ 2.1. Đ i t ng nghiên c u

ứ ấ ẫ ồ ­ M u ch a n m penicillium – có trong không khí chu ng nuôi.

ứ ạ 2.2. Ph m vi nghiên c u

­ Qui mô Phòng thí nghi m ệ

ể ộ ị ườ ệ ọ ­ Đ a đi m: B  môn hóa – Khoa Môi Tr ng ­   H c Vi n Nông

ệ ộ ườ ệ Nghi p Vi t Nam và B  môn Vi Sinh ­ Khoa Môi Tr ệ   ọ ng ­   H c Vi n

ệ ệ Nông Nghi p Vi t Nam

ừ ự ệ ờ ­ Th i gian th c hi n: T  tháng 2 năm 2016 – tháng 5 năm 2016

ứ ộ 2.3. N i dung nghiên c u

ả ả ưở ả ử ủ ệ ồ ­   Kh o sát  nh h ấ   ế ng c a ngu n sáng đ n hi u qu  x  lý n m

penicillium

ả ả ưở ủ ế ệ ế ờ ­ Kh o sát  nh h ả ử   ng c a th i gian chi u sáng đ n hi u qu  x  lý

ố ấ n m m c penicillium

ả ả ưở ủ ườ ử ế ấ ộ ­  Kh o sát  nh h ng c a c ố   ế ng đ  chi u sáng đ n x  lý n m m c

penicillium

ươ ứ 2.4. Ph ng pháp nghiên c u

ậ ệ ấ 2.4.1. V t li u, hóa ch t

ẫ ậ ồ ạ ­ M u vi sinh v t có trong không khí chu ng nuôi t i Đào Nguyên –

ộ ỳ Trâu Qu  ­ Gia Lâm – Hà N i.

ườ ­ Đ ng glucose

­ Pepton

­ KH2PO4

­ MgSO4

27

­ Th chạ

ướ ấ ­ N c c t

ồ ­ C n 90

2

ơ ­ S n TiO

ụ ụ 2.4.2. D ng c  và thi ế ị t b

ệ ố ­ Bình tam giác,  ng nghi m, đĩa peptri, pipet 1ml

ậ ử ế ấ ồ ệ   ­ Phòng vô trùng, que c y, que trang, đèn c n, b t l a, b p  đi n,

xoong.

ồ ấ ­ N i h p

­ T  s yủ ấ

ủ ­ T  nuôi

ậ ỹ ­ Cân k  thu t

ự ấ ẫ ­ Bông gi y báo, vòng thun, túi đ ng m u

ự ợ ố ­ Đèn UV,  đèn s i tóc (40W, 60W, 75W), chai nh a trong su t, …

­ Đá x pố

ươ ứ 2.4.3. Ph ng pháp nghiên c u

ươ ệ ậ * Ph ng pháp thu th p tài li u

ậ ừ Thu th p các thông tin t ọ   ứ  các công trình nghiên c u, các bài báo khoa h c,

ữ ế ề ồ nh ng báo cáo có liên quan đ n đ  tài, g m có:

ể ề ở ệ ­ Thông tin v  tình hình phát tri n chăn nuôi Vi t Nam

Ả ưở ủ ế ườ ­ nh h ng c a nó đ n môi tr ng

2

ề ­ Thông tin v  xúc tác quang hóa TiO

ươ ượ ử ụ ấ ­ Các ph ng pháp đ ố ử c s  d ng x  lý n m m c

ươ ệ * Ph ự ng pháp th c nghi m

ươ ồ ẫ ấ ­  Ph ng pháp l y m u không khí chu ng nuôi

ẩ ườ ấ ườ ấ ố ị Chu n b  môi tr ng n m Martin (môi tr ổ ng n m t ng s ):

28

ườ ộ ồ ể ẫ Cân môi tr ng Martin cho 3 h p l ng (3 m u) có th  tích 15ml:

ầ ườ Cân chính xác các thành ph n môi tr ng, đem các thành môi tr ườ   ng

ướ ấ ể ổ hoa tan trong n c c t. Đun lên đ  hòa tan hoàn toàn. Sau đó đ  môi tr ườ   ng

ế ấ đã đun vào bình tam giác 100ml, nút bông và gói gi y báo. Ti p theo ta

ườ ở ể ử ờ ấ mang h p môi tr ng 121 , trong th i gian 60 phút đ  kh  trùng.

ồ ử ạ ườ ể ấ ấ Dùng c n r a s ch tay, môi tr ng n m sau khi h p xong đ  nhi ệ   t

ố ả ầ ườ ữ ơ ộ đ  xu ng 50­60 . Tay ph i c m bình môi tr ng, gi h i nghiêng, dùng

ệ ẩ ồ tay trái xoay và rút nút bông ra, vô khu n mi ng bình trên đèn c n.

ở ắ ừ ả ộ ộ ộ   Dùng tay trái hé m  n p h p v a ph i và nhanh tay rót vào h p m t

ượ ườ ừ ợ ượ ấ l ng môi tr ng v a thích h p. (Đĩa peptri đã đ ử c s y kh  trùng).

ộ ạ ậ ắ ộ ừ ừ Nhanh chóng đ y n p h p l i, xoay tròn h p t t ể ạ    trên bàn đ  th ch

ộ ớ ề ộ dàn thành m t l p đ u trên đáy h p.

ạ ấ ấ ớ Sau khi l p th ch trong đĩa đã đông hoàn toàn, ta l y gi y báo gói l ạ   i

ạ ợ ở ể ế ấ ẫ ị mang đ n đ a đi m l y m u không khí – Tr i l n Đào Nguyên.

ở ắ ể ế ậ ơ ờ ộ Đ n n i ta m  n p h p ra, đ  trong th i gian 20 phút đ y n p l ắ ạ   i

ề ủ ẫ mang m u v  t nuôi.

ẩ ạ ế ấ ợ Sau 48h ti n hành quan sát hình thái khu n l c th y có các s i bông

ấ ấ ỏ ố ử ủ và ch m nh  li ti thì đó là n m m c và bào t c a nó.

ươ ố ượ ị ử ấ ố ­ Ph ng pháp xác đ nh s  l ng bào t n m m c penicillium

ướ ử tr c khi x  lý

ụ ẫ ệ ử ấ Pha loãng m u: (M c đích là tách bi t các bào t ấ    n m. Nuôi c y

ườ ẩ ạ ư ặ ạ ệ trên môi tr ng đ c tr ng t o thành các khu n l c riêng bi t.

ỗ ố ệ ố ướ ấ ấ Ta cho vào 6  ng nghi m m i  ng 9ml n c c t vô trùng, l y 0,1 mg

ậ ẫ ồ ấ n m Penicillium có trong m u vi sinh v t không khí chu ng nuôi cho vào

ố ứ ệ ấ ế ng nghi m th  1 cho đ n khi n m tan hoàn toàn.

29

ệ ệ ố Dùng pipet 1ml hút 1ml n ướ ở ố c ng nghi m 1 cho vào  ng nghi m 2

ệ ắ ề l c đ u. Sau đó dùng pipet 1ml khác hút 1ml n ướ ở ố c ng nghi m 2 cho vào

ố ươ ự ư ậ ứ ệ ệ ng nghi m 3. T ng t ế ố  nh  v y cho đ n  ng nghi m th  6.

ứ ấ ấ ố ị Sau khi pha loãng xong, c y 0,1ml dung d ch ch a n m m c pha

­6  vào đĩa peptri ch a môi tr

ở ồ ộ ứ ườ ạ loãng n ng đ  10 ng th ch Martin. Dùng

ề ớ ừ ạ ặ ạ que chang trang đ u cho t i khi m t th ch khô thì d ng l ộ ồ   i. Các h p l ng

ượ ư ư ấ ủ đ c gói đ a gi y báo đ a vào t ẩ    nuôi, sau 48h quan sát hình thái khu n

ế ố ử ấ ạ ọ ổ ạ l c và đ m t ng s  bào t n m m c trên đĩa th ch.

ả ả ưở ả ử ủ ồ ệ ­   Kh o sát  nh h ấ   ế ng c a ngu n sáng đ n hi u qu  x  lý n m

penicillium

ử ự ể ố ỗ   Cho vào 4 chai nh a trong su t có th  tích 1,5 lít (đã kh  trùng), m i

ạ ẹ chai 10 viên bê tông nh  hình vuông c nh 1cm.

ẫ ử ầ ả ả ả ưở ủ ồ B ng 2.1: Thành ph n m u x  lý kh o sát  nh h ng c a ngu n sáng

ế ử ấ ố đ n x  lý n m m c

ố ẫ ẫ ẫ ử ẫ

ứ M u đ i ch ng (2 m u) ư   ỗ ẹ ­ Bê tông nh  (m i chai 10 viên ch a ệ M u th  nghi m (2 m u) ỗ ẹ ­ Bê tông nh  (m i chai 10 viên đã

ỗ ớ ớ ơ s n)ơ ơ s n, s n 2 l p, m i l p 1mg)

ấ ấ ố ­ 10mg n m m c Penicillium ố ­ 10mg n m m c Penicillium

ể ậ ữ ế ẫ ạ ố ệ Dùng  ng d n ch  L  đ   đ y mi ng chai h n ch  không khí bên

ế ồ ộ ợ ngoài vào. Chi u ngu n sáng là đèn UV, đèn s i tóc 60W trong h p kín

trong 3h.

30

ố ằ ử ợ ấ ườ Hình 2.1: X  lý n m m c b ng đèn s i tóc có c ộ ng đ  60W

ử ờ Sau th i gian x  lý 3h ta dùng xilanh 20ml hút không khí trong chai

ự ồ ạ ơ ặ ạ ề ạ ể ồ ấ nh a r i l i b m vào, l p l i nhi u l i đ  đ ng nh t không khí trong chai.

ấ Sau đó hút l y 1ml không khí trong chai ra. Pha loãng 1ml không khí ch ứ

­3. C yấ

ử ố ướ ộ ồ ấ n m m c sau khi x  lý 3h vào 9ml n ế c vô trùng đ n n ng đ  10

­3  vào đĩa peptri ch a môi tr

ở ồ ộ ứ ườ ạ 0,1ml n ng đ  10 ỗ   ng th ch Martin, m i

ẫ ấ ặ ạ ế ầ ố ử ấ m u c y l p l i 3 l n.Sau 48h quan sát và đ m s  bào t ọ  n m m c lên.

ả ả ưở ủ ờ ệ ế ế ­ Kh o sát  nh h ng c a th i gian chi u sáng đ n hi u qu  x ả ử

ố ấ lý n m m c penicillium

ố ị ườ ế ộ ờ ổ ỉ C  đ nh c ế   ng đ  chi u sáng là 60W, ch  thay đ i th i gian chi u

sáng: 2h, 3h, 4h.

ử ự ể ẩ ố ị ỗ   Chu n b  6 chai nh a trong su t có th  tích 1,5 lít (đã kh  trùng), m i

ạ ẹ chai 10 viên bê tông nh  hình vuông c nh 1cm.

ẫ ử ầ ả ả ả ưở ủ ờ B ng 2.2: Thành ph n m u x  lý kh o sát  nh h ng c a th i gian

ả ử ệ ế ế ấ ố chi u sáng đ n hi u qu  x  lý n m m c

ố ẫ ử ẫ ẫ ẫ

ệ M u th  nghi m (3 m u) ẹ ỗ ứ M u đ i ch ng (3 m u) ỗ ẹ ­ Bê tông nh  (m i chai 10 viên ch a ư   ­ Bê tông nh  (m i chai 10 viên đã

31

ỗ ớ ơ ớ ơ s n, s n 2 l p, m i l p 1mg) s n)ơ

ấ ấ ố ­ 10mg n m m c Penicillium ố ­ 10mg n m m c Penicillium

ể ậ ữ ế ẫ ạ ố ệ Dùng  ng d n ch  L  đ   đ y mi ng chai h n ch  không khí bên

ế ồ ộ ợ ngoài vào. Chi u ngu n sáng  đèn s i tóc 60W trong h p kín trong 2h, 3h,

4h.

ử ờ Sau th i gian x  lý 2h, 3h, 4h ta dùng xilanh 20ml hút không khí trong

ự ồ ạ ơ ặ ạ ề ạ ể ồ ấ chai nh a r i l i b m vào, l p l i nhi u l i đ  đ ng nh t không khí trong

ấ chai. Sau đó hút l y 1ml không khí trong chai ra. Pha loãng 1ml không khí

­3. C y 0,1ml

ứ ấ ử ố ướ ế ấ ch  n m m c sau khi x  lý 3h vào 9ml n c vô trùng đ n 10

­3 vào đĩa peptri ch a môi tr

ở ồ ộ ứ ườ ẫ ạ ỗ n ng đ  10 ấ   ng th ch Martin, m i m u c y

ế ầ ử ấ ặ ạ l p l i 3 l n.Sau 48h quan sát và đ m bào t ọ  n m m c lên.

ả ả ưở ủ ườ ế ử ộ ế ­  Kh o sát  nh h ng c a c ấ   ng đ  chi u sáng đ n x  lý n m

ố m c penicillium

ố ị ổ ườ ờ ế ộ ử C  đ nh th i gian x  lý là 3h, thay đ i c ng đ  chi u sáng: 40W,

60W, 75W.

ử ự ể ẩ ố ị ỗ   Chu n b  6 chai nh a trong su t có th  tích 1,5 lít (đã kh  trùng), m i

ạ ẹ chai 10 viên bê tông nh  hình vuông c nh 1cm.

ẫ ử ả ầ ả ả ưở ủ ườ B ng 2.3: Thành ph n m u x  lý kh o sát  nh h ng c a c ng đ ộ

ế ấ ố ế ử chi u sáng đ n x  lý n m m c

ố ẫ ẫ ẫ ử ẫ

ứ M u đ i ch ng (3 m u) ư   ỗ ẹ ­   Bê  tông nh  (m i chai 10 viên ch a ệ M u th  nghi m (3 m u) ỗ ẹ   ­ Bê tông nh  (m i chai 10 viên đã

ỗ ớ ơ ớ s n)ơ ơ s n, s n 2 l p, m i l p 1mg)

ấ ấ ố ­ 10mg n m m c Penicillium ố ­ 10mg n m m c Penicillium

ử ự ồ    Sau 3h x  lý ta dùng xilanh 20ml hút không khí trong chai nh a r i

ạ ơ ặ ạ ề ạ ể ồ ấ l i b m vào, l p l i nhi u l i đ  đ ng nh t không khí trong chai. Sau đó

ứ ấ ấ ố   hút l y 1ml không khí trong chai ra. Pha loãng 1ml không khí ch  n m m c

32

­3

­3. C y 0,1ml

ử ướ ế ấ ở ồ ộ sau khi x  lý 3h vào 9ml n c vô trùng đ n 10 n ng đ  10

ứ ườ ẫ ấ ặ ạ ỗ ạ vào   đĩa   peptri   ch a   môi   tr ng   th ch   Martin,   m i   m u   c y   l p   l i   3

ế ử ấ ầ l n.Sau 48h quan sát và đ m bào t ọ  n m m c lên.

ậ ộ ứ ứ ­ Công th c m t đ  VSV: (Công th c I)

ố ẩ ạ ơ ị Trong đó:  A: s  bào t ử ấ  (đ n v  hình thành khu n l c) trong 1ml n m

(mg) m u.ẫ

ổ ố ử ấ ế ượ N: t ng s  bào t n m đ m đ ọ   c trên các đĩa đã ch n

ỉ ế ố ượ ử ấ ừ (ch  đ m các đĩa có s  l ng bào t n m t 25­250).

ố ượ ấ ạ ộ ng đĩa c y t i đ  pha loãng i. ni: s  l

ể ấ ẫ ỗ ị V: th  tích d ch m u (ml) c y vào trong m i đĩa.

ộ ươ ứ f: đ  pha loãng t ng  ng.

ử ổ ố ấ ấ   ­ T ng s  VSV trong 1mg n m Penicillium sau x  lý 10mg n m

ứ ự ể trong chai nh a có th  tích 1500ml: (Công th c II)

= bào)

(t ế

ẩ ạ ơ ị ẫ ố   A­ s  bào t ử ấ  (đ n v  hình thành khu n l c) trong 1ml (mg) m u. n m

ấ ử ứ ệ ­ Hi u su t x  lý (H): (Công th c III)

H =

*100

ươ ợ ố ệ ổ 2.4.4 Ph ng pháp tính toán, phân tích, đánh giá và t ng h p s  li u

ử ụ ứ ể ơ ả S  d ng công th c tính toán c  b n, phân tích và so sánh, bi u đ ồ

ể ệ ứ ế ả th  hi n k t qu  nghiên c u.

33

34

ƯƠ Ứ Ế CH Ả NG 3: K T QU  NGHIÊN C U

ẫ ấ ủ ấ ầ 3.1. Nuôi c y và thu n ch ng m u n m

ộ ạ ấ ủ ọ ố ấ ầ ằ Nuôi c y và thu n ch ng nh m ch n ra m t lo i n m m c riêng

ứ ử ệ ể bi t đ  nghiên c u x  lý.

ượ ấ ạ ợ ủ ễ ộ ị ẫ M u đ c l y m t trang tr i l n c a nhà dân bà Nguy n Th  Ánh

ộ ỳ ộ thu c Đào Nguyên, Trâu Qu , Gia Lâm, Hà N i

ề ượ ẫ ấ ấ ệ ấ ấ M u n m l y v  đ c nuôi ở ủ  t nuôi, sau 3 ngày th y xu t hi n các

ộ ố ấ ụ ắ ợ s i bông màu tr ng và m t s  n m màu xanh l c, đen.

ọ ấ ấ ố Qua quan sát, ta ch n l y n m m c Penicillium có màu xanh l c đ ụ ể

2

ứ ử ằ nghiên c u x  lý b ng xúc tác quang hóa TiO

ồ ấ ẫ ạ ạ ợ Hình 3.1. M u n m trong không khí chu ng nuôi t i tr i l n Đào

Nguyên

ả ổ ế ố ấ ướ K t qu  t ng s ố ượ  l ng n m m c Penicllium tr ử   c khi x  lý

ứ ẫ ố (M u đ i ch ng)

35

­6, c yấ

ề ấ ộ ồ ố Sau khi pha loãng 1mg n m m c Penicillium đ n n ng đ  10

­6 vào 10 đĩa peptri. Sau 48h ta đ mế

ở ồ ộ ị 0,1 ml dung d ch pha loãng n ng đ  10

ượ ố ử ấ ở ỗ ư đ c s  bào t n m m i đĩa nh  sau:

­6

ố ả ử ấ ố B ng 3.1: S  bào t ọ  n m m c Penicillium m c lên sau 48h nuôi c y ấ ở

ồ ộ n ng đ  pha loãng 10

ử ấ ố n m

Đĩa peptri 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 S  bào t 33 35 40 30 30 34 37 34 32 31

ậ ộ ứ ụ ậ ở ụ Áp d ng công th c m t đ  vi sinh v t đã nêu m c 3.4.3 (trang 28)

ượ ố ử ấ ố ta   tính   đ ổ c   t ng   s bào   t ấ     n m   m c   Penicillium   trong   1mg   n m

ầ ướ Penicillium ban đ u tr c khi pha loãng là:

A = bào.

= 33.6*107 t ế

ẫ ấ ướ ử ả Hình 3.2. Hình  nh m u n m tr c x  lý

36

ả ả ưở ả ử ủ ồ ệ 3.2   Kh o   sát   nh   h ấ   ế ng   c a   ngu n   sáng   đ n   hi u   qu   x   lý   n m

penicillium

ế ệ ả ả ưở ư ụ Ti n hành thí nghi m nh  m c 3.4.3 – kh o sát  nh h ồ   ng ngu n

ố ằ ả ử ử ể ế ấ ấ ố sáng đ n hi u qu  x  lý n m m c. Sau 3h x  lý n m m c b ng đèn UV và

ợ ế đèn s i tóc có và không có xúc tác quang hóa TiO ế   2. Ti n hành pha loãng đ n

­3 nuôi c y l p l

ộ ấ ặ ạ ầ ườ ạ ồ n ng đ  10 i 3 l n trên môi tr ấ   ng th ch. Sau 48h nuôi c y

ườ ạ ố ử ấ ượ ể trên môi tr ng th ch Martin, s  bào t ọ  n m m c lên đ ả   ễ c bi u di n b ng

sau.

ố ằ ả ử ồ ế ả ấ B ng 3.2: K t qu  x  lý n m m c b ng ngu n sáng khác nhau

ợ Đèn UV Đèn s i tóc 60W Thí

Không có xúc Không có xúc Có xúc tác TiO2 Có xúc tác TiO2 nghiệ m l pặ tác TiO2 tác TiO2 l iạ

1 1 2 1

1

1 0 2 1

2

3 0 1 0 0

37

ả ự ứ ụ ừ ế ở ụ ệ T  các k t qu  th c nghi m, áp d ng công th c I m c 3.4.3 ta tính

ứ ụ ấ đ ượ ố ế c s  t ụ  bào n m trung bình và áp d ng công th c II m c 3.4.3 đ ượ   c

ả trình bày trên b ng 3.3

ố ả ử ấ ử ằ B ng 3.3. S  bào t n m (BTN) trung bình khi x  lý b ng xúc tác

ở ồ quang các ngu n sáng khác nhau

Đèn UV Đèn s i tóc 60W ề ệ   Đi u ki n Không có xúc Có xúc tác ợ Không có xúc Có xúc tác

ả ứ ph n  ng tác TiO2 TiO2 tác TiO2 TiO2

ổ T ng s ố

BTN (trong 66,67*102 33,33*102 166,67*102 66,67*102 1ml không

khí) ổ T ng s ố

BTN (trong 1.000.050 499.950 2.500.050 1.000.050 1mg n mấ

sau x  lý)ử

ừ ả ấ T  b ng 3.3 cho th y:

ủ ề ệ ế ệ ả ấ ố ­ Hi u qu  phân h y n m m c trong đi u ki n chi u Đèn UV cao

2 b  khích thích quang hóa

ể ề ợ ị ơ h n đèn s i tóc. Đi u này có th  do xúc tác TiO

ướ ố ơ ề ạ ả ố d i ánh sáng UV t t h n, t o ra nhi u g c OH* có kh  năng oxi hóa

ủ ế ẫ ạ ử ấ ạ ơ ố m nh, d n đ n phân h y các bào t n m m c m nh h n.

38

ả ơ ử ệ ẫ ẫ ­ M u có xúc tác x  lý hi u qu  h n m u không có xúc tác. Khi

ế ư ộ ạ ộ ủ ấ ấ chi u đèn UV, TiO ố   2  ho t đ ng nh  m t ch t xúc tác phân h y n m m c

ế ằ ấ ồ ợ ờ thành CO2 và H2O. Đ ng th i ta th y khi chi u sáng b ng đèn s i tóc cũng

ả ử ứ ề ệ ỏ cho hi u qu  x  lý đi u này ch ng t xúc tác TiO ạ ộ 2 cũng ho t đ ng trong

ể ứ ế ặ ỏ ơ ụ   vùng ánh sáng đ , m c dù kém h n đèn UV. Vì th  ta có th   ng d ng

2  làm s ch không khí trong

ả ứ ể ợ ạ dùng đèn s i tóc đ  kích thích ph n  ng TiO

ả ưở ế ứ ề ỏ chăn nuôi. Vì tia UV  nh h ng nhi u đ n s c kh e gia súc.

ấ ử ố ừ ệ ả ấ ồ B ng 3.4 Hi u xu t x  lý n m m c t ngu n sáng khác nhau

ổ ử ấ ử ố T ng s  bào t n m sau x  lý

ợ   Đèn s i tóc ợ   Đèn s i tóc Đèn UV Đèn UV có 60W không 60W có xúc không xúc tác xúc tác xúc tác tác

ổ T ng s ố

*107 *107 *107 *107 BTN tr cướ

x  lýử ổ T ng s ố

BTN sau xử 1.000.050 499.950 2.500.050 1.000.050

ệ lý ấ   Hi u xu t 99,70 99,85 99,26 99,70 ử x  lý (%)

39

ề ồ ể ể ố ằ ấ ử ệ ấ ồ   Hình 3.3: Bi u đ  th  hi n hi u xu t x  lý n m m c b ng các ngu n

sáng khác nhau.

ấ ử ừ ể ấ ấ ằ ồ ơ ố ệ T  bi u đ  4.3 th y rõ h n hi u su t  x  lý n m m c b ng các

ả ơ ệ ạ ồ ợ ngu n sáng khác nhau: Đèn UV đ t hi u qu  h n đèn s i tóc và trong c ả

2  di

ườ ẫ ợ ệ ấ ố ơ hai tr ng h p, m u có xúc tác quang hóa TiO t n m t ẫ   t h n m u

ả ử ệ ồ ở ẫ không có xúc tác. Ngu n sáng là tia UV hi u qu  x  lý m u không có xúc

2  99,85%. Đèn s i tóc

ủ ạ ẫ ợ tác quang hóa đ t 99,70%, còn c a m u xúc tác TiO

ả ử ệ ệ ẫ ẫ ả   ạ m u không xúc tác hi u qu  x  lý đ t 99,26% và m u xúc tác hi u qu  là

99,70%.

ả ả ưở ả ử ủ ờ ế ế ệ 3.3 Kh o sát  nh h ấ   ng c a th i gian chi u sáng đ n hi u qu  x  lý n m

ố m c penicillium

ả ứ ế ố ờ ử ầ ế ể ủ Trong ph n  ng x  lý, y u t th i gian c n thi ố   t đ  phân h y đ i

ượ ử ọ ế ệ t ng x  lý là vô cùng quan tr ng vì lý do kinh t và công ngh .   Thí

ệ ả ả ưở ả ử ử ủ ế ệ ờ nghi m này đã kh o sát  nh h ng c a th i gian x  lý đ n hi u qu  x  lý.

ệ ượ ư ế ở ụ ươ Thí nghi m đ c ti n hành nh  đã nêu m c 3.4.3: Ph ng pháp

ứ ươ ự ệ ả ờ nghiên c u­  ph ng pháp th c nghi m – trang 31. Sau kho ng th i gian x ử

2.

ử ấ ằ ố ợ lý x  lý n m m c b ng đèn s i tóc có và không có xúc tác quang hóa TiO

40

­3  nuôi c y l p l

ế ế ộ ồ ấ ặ ạ ầ Ti n hành pha loãng  đ n n ng  đ  10 i 3 l n trên môi

ườ ạ ấ ườ ạ ố tr ng th ch . Sau 48h nuôi c y trên môi tr ng th ch Martin, s  bào t ử

ượ ả ượ ế ể ễ ả ễ ể ọ ấ n m m c lên đ c bi u di n b ng sau, k t qu  đ ả   c bi u di n trên b ng

3.5

41

2h

3h

4h

ặ ạ

L p l

i

Có TiO2 1

Không TiO2 1

Không TiO2 2

Không TiO2 144

Có TiO2 3

Có TiO2 0

1

1

2

112

2

2

0

2

1

4

0

1

200

0

3

ế ả ả ả ưở ủ ử ờ ế ả ấ ả B ng 3.5: K t qu  kh o sát  nh h ố ế ng c a th i gian chi u sáng đ n kh  năng x  lý n m m c

42

ả ự ụ ứ ừ ế ở ụ ệ T  các k t qu  th c nghi m, áp d ng công th c I m c 3.4.3 ta tính

ượ ố ử ấ ụ ứ ụ ấ đ c s  bào t n m n m trung bình và áp d ng công th c II m c 3.4.3

ượ ả đ c trình bày trên b ng 3.6

ố ả ử ấ ử ằ B ng 3.6: S  bào t n m (BTN) trung bình khi x  lý b ng xúc tác

ở ả quang ờ  các kho ng th i gian khác nhau

ợ Đèn s i tóc 60W

3h 2h 4h

Không có Có ề ệ   Đi u ki n Không Không có Có xúc xúc tác Có xúc tác xúc ả ứ ph n  ng có xúc xúc tác tác tác TiO2 TiO2 TiO2 tác TiO2 TiO2 TiO2

152*104

3*104

166,67*102

66,67*102

133,33*102

ổ T ng s ố

BTN (1ml 0

ổ không khí) ố  T ng s

22,8*107

45*105

2.500.050

1.000.050

1.999.950

BTN (1mg 0 ấ n m sau x ử

lý)

ả ử ả ứ ệ ấ ả ờ B ng 3.6 cho th y, hi u qu  x  lý tăng khi th i gian ph n  ng tăng: t ừ

ả ử ử ệ ấ ặ ở 3h tr  đi hi u qu  x  lý cao. M t khác sau 2h x  lý n m không có xúc tác

2 s  l

ố ượ ư ể ấ ả ng n m gi m không đáng k  nh ng có xúc tác TiO ố ượ   ng TiO2 s  l

4 s  tố ế

ề ả ấ ố ổ ấ n m gi m đi nhi u (khi không xúc tác, t ng s  TB n m là 152*10

4 t

ư ấ ố ế ổ bào nh ng khi có xúc tác t ng s  BTN n m còn 3*10 ề  bào). Đi u đó cho

ấ ử ấ ọ ố ủ th y, vai trò c a xúc tác TiO 2 trong x  lý VSV (n m m c) là quan tr ng và

ữ ệ ả ả có hi u qu  cao không nh ng trong vùng UV mà c  vùng ánh sáng kh ả

ki n.ế

43

ừ ượ ể ượ ấ ử ệ ố ệ T  các s  li u thu đ c ta có th  tính đ ờ   c hi u xu t x  lý theo th i

ố ệ ượ ế ả gian chi u sáng. S  li u đ c trình bày trên b ng 3.7

ử T ng s  BTN n m sau x  lý b ng đèn s i tóc 60W

3h

4h

2h (không

2h (có

3h (có

4h (có

(không

(không

xúc tác)

xúc tác)

xúc tác)

xúc tác)

xúc tác)

xúc tác)

T ng s

*10^

BTN

*10^7

*10^7

*10^7

*10^7

*10^7

7

tr

ướ ử  c x

lý T ng s

2.500.05

BTN sau

22,8*10^7

45*105

1.000.050 1.999.950

0

0

x  lýử Hi uệ

xu t xấ ử

32,14

98,67

99,26

99,70

99,99

100

lý (%)

ấ ử ấ ở ệ ả ờ ả B ng 3.7: Hi u xu t x  lý n m kho ng th i gian khác nhau

ử ả ấ ở ẫ ấ Qua b ng trên, ta th y sau 2h x  lý ố    m u không có xúc tác n m m c

ả ử ư ử ệ ệ ề ạ ấ   ẫ v n còn nhi u; hi u qu  x  lý đ t 32,14% nh ng sau 3h x  lý hi u xu t

ấ ấ ị ệ ế ạ đ t 99,26%. Cho th y n m b  tiêu di ế t khi chi u sáng đ n 3h. Khi có xúc

ả ạ ế ệ ề ệ ả ơ ớ   tác thì sau 2h hi u qu  đ t đ n 98,67%, hi u qu  cao h n nhi u so v i

ẫ m u không xúc tác.

ả ả ưở ủ ườ ử ộ ế ế 3.4   Kh o sát  nh h ng c a c ấ   ng đ  chi u sáng đ n x  lý n m

ố m c penicillium

ệ ượ ư ế ở ụ ươ Thí nghi m đ c ti n hành nh  đã nêu m c 3.4.3: Ph ng pháp

ứ ươ ự ử ử ệ nghiên c u­  ph ấ   ng pháp th c nghi m – trang 31. Sau 3h x  lý x  lý n m

ằ ố ợ ườ ộ m c b ng đèn s i tóc có c ng đ  khác nhau có và không có xúc tác quang

­3 nuôi c y l p l

ế ế ồ ộ ấ ặ ạ ầ i 3 l n trên hóa TiO2. Ti n hành pha loãng đ n n ng đ  10

ườ ạ ấ ườ ạ ố môi tr ng th ch . Sau 48h nuôi c y trên môi tr ng th ch Martin, s  bào

44

ử ấ ượ ả ượ ể ễ ế ả ễ ể t ọ  n m m c lên đ c bi u di n b ng sau. k t qu  đ c bi u di n trên

ả b ng 3.8

45

ế ả ả ả ưở ủ ườ ử ộ ế ế ả ấ ả B ng 3.8: K t qu  kh o sát  nh h ng c a c ố ng đ  chi u sáng đ n kh  năng x  lý n m m c

ợ Đèn s i tóc 40W Đèn s i tóc 60W Đèn s i tóc 75W ặ ạ L p l i

Có TiO2 0 Có TiO2 0 Không TiO2 0 ợ Không TiO2 2 Có TiO2 1 ợ Không TiO2 2

1

2 1 0 1 1 2

2

2 1 1 1 1 0

3

46

ả ả ế ấ ườ ế ộ  Qua k t qu  b ng trên ta th y, c ng đ  chi u sáng càng cao

ả ử ệ ẫ ộ hi u qu  x  lý càng cao. Ở ườ  c ờ   ấ ng đ  75W, m u n m có xúc tác sau th i

ử ấ ử ấ ọ ườ gian x  lý 3h ta không th y bào t n m nào m c lên trên môi tr ng nuôi

2 oxi

ấ ả ứ ộ ấ c y n m Martin. Ánh sáng ở ườ  c ng đ  75W kích thích ph n  ng TiO

2  và H2O nhanh.

ố ả ử ộ hóa m c thành CO Ở ườ  c ệ ng đ  40W, hi u qu  x  lý là

ấ ấ ớ ườ ạ ỗ ườ ữ ộ th p nh t so v i hai c ộ ng đ  còn l i. Trong m i c ẫ   ng đ , gi a m u

2 hi u qu  x  lý cao h n so v i m u n m không xúc tác

ả ử ệ ẫ ấ ơ ớ ấ n m có xúc tác TiO

TiO2.

ả ự ứ ụ ừ ế ở ụ ệ T  các k t qu  th c nghi m, áp d ng công th c I m c 3.4.3 ta tính

ượ ố ử ấ ụ ụ ứ đ c s  bào t n m trung bình và áp d ng công th c II m c 3.4.3 đ ượ   c

ả trình bày trên b ng 3.9

ố ả ử ấ ằ B ng 3.9: S  bào t ử  n m trung bình khi x  lý b ng xúc tác quang ở

ườ ộ các c ng đ  khác nhau

ử ờ Th i gian x  lý 3h

40W 60W 75W

Có Không có ề ệ   Đi u ki n Không Không có xúc Có xúc xúc tác Có xúc tác ả ứ ph n  ng có xúc xúc tác tác tác TiO2 TiO2 TiO2 Ti tác TiO2 TiO2

O2

2*10^4

1*10^4

66,67*10^2

166,67*102

66,67*102

ổ T ng s ố

BTN (1ml 0

ổ không khí) ố  T ng s

3*10^6

15*105

2.500.050

1.000.050

1.000.050

BTN (1mg 0 ấ n m sau x ử

lý)

47

ừ ượ ể ượ ấ ử ệ ố ệ T  các s  li u thu đ c ta có th  tính đ ờ   c hi u xu t x  lý theo th i

ố ệ ượ ế gian chi u sáng. S  li u đ ả c trình bày trên b ng 3.10 và hình 3.4

ổ Đèn 40W  (không  xúc tác)

ử ấ T ng s  BTN n m sau x  lý b ng đèn s i tóc sau 3 h Đèn 60W  (không  xúc tác)

ợ Đèn 75W  (không  xúc tác)

Đèn 40W  (có xúc  tác)

Đèn 60  (có xúc  tác)

Đèn 75W  (có xúc  tác)

T ng s

*10^

BTN

*10^7

*10^7

*10^7

*10^7

*10^7

7

tr

ướ ử  c x

lý T ng s

BTN sau

3*10^6

15*105

1.000.050 1.000.050

0

2.500.05 0

x  lýử Hi uệ

xu t xấ ử

99,11

99,55

99,26

99,70

99,70

100

lý (%)

ấ ử ấ ở ườ ệ ả ộ B ng 3.10 Hi u xu t x  lý n m c ng đ  khác nhau

48

ể ồ ể ệ ấ ử ệ ấ ố Hình 3.4: Bi u đ  th  hi n hi u xu t x  lý n m m c

ộ ở ườ  c ng đ  khác nhau

ừ ể ồ ườ ế ả ộ ưở  T  bi u đ  trên, c ng đ  chi u sáng có  nh h ế ng đ n kh ả

ườ ử ệ ấ ố ộ ấ ử   ế năng x  lý n m m c. C ng đ  chi u sáng càng cao thì hi u xu t x  lý

ệ ườ ế ộ ờ ồ ả ơ hi u qu  h n vì khi c ng đ  chi u sáng cao cũng đ ng th i làm tăng

ệ ộ ườ ả ử ườ ử ệ nhi t đ  môi tr ng x  lý lên làm tăng nhanh hi u qu  x  lý. C ng đ ộ

ả ử ệ ế ạ ở ẫ chi u sáng bóng đèn 75W đ t hi u qu  x  lý cao, ệ    m u có xúc tác hi u

ườ ế ạ ẫ ả ạ ộ qu  còn đ t 100% và m u không xúc tác đ t 99,70%. C ng đ  chi u sáng

ả ử ệ ẫ ẫ đèn 40W, hi u qu  x  lý m u không xúc tác là 99,11% và m u xúc tác là

ấ ả ặ ưở ủ ệ ế 99,55%. M t khác, ta th y  nh h ng c a xúc tác quang đ n hi u xu t x ấ ử

2.

ẫ ẫ lý khi so sánh m u không xúc tác và m u có xúc tác TiO

49

ƯƠ Ậ Ế Ế Ị CH NG 5: K T LU N VÀ KI N NGH

ế ậ K t lu n

ả ử ư ệ ợ ơ ấ 1. Đèn UV cho hi u qu  x  lý n m cao h n đèn s i tóc, nh ng đèn

ả ử ệ ươ ệ ố ợ s i tóc cũng cho hi u qu  x  lý t ấ ạ ng đ i (hi u su t đ t 99.70%). Tuy

ố ứ ể ỏ nhiên, đèn UV không t ợ   t cho s c kh e gia súc, nên ta có th  dùng đèn s i

ố ằ ử ấ tóc trong x  lý n m m c b ng xúc tác quang.

ả ờ ưở ả ử ế ệ ấ ế 2. Th i gian chi u sáng có  nh h ng đ n hi u qu  x  lý n m: sau

ấ ị ệ ể ớ ệ ấ ẫ ớ 3h n m đã b  tiêu di t đáng k  v i hi u su t là 99,26% v i m u không xúc

ử ẫ ớ ở ẫ tác và 99,70% v i m u có xúc tác. Trong khi đó, sau 2h x  lý m u không

ấ ạ ấ ạ ệ ệ ấ   xúc tác hi u su t đ t 32,14% và có súc tác hi u su t đ t 98,67%. Cho th y

ả ơ ệ ấ ầ ử xúc tác quang góp ph n x  lý n m hi u qu  h n.

ườ ế ả ộ ưở ế ề ệ 3. C ng đ  chi u sáng không  nh h ả ử   ng nhi u đ n hi u qu  x  lý

ấ ử ệ ẫ ấ n m vì hi u su t x  lý ngang nhau. M u có xúc tác 40W (99,55%), 60W

ẫ (99,70%),   75W   (100%)   và   m u   không   xúc   tác   là:   40W   (99,11%),   60W

(99,26%), 75W (99,70%).

ế ị Ki n Ngh

ệ ế ệ ề ế ị ờ Do đi u ki n phòng thí nghi m còn thi u thi t b , th i gian nghiên

ư ế ắ ả ả ượ ế ố ứ c u ng n, nên k t qu  còn ít và ch a kh o sát đ c các y u t khác. Vì

ị ộ ố ấ ế ề ậ ậ v y, khóa lu n xin ki n ngh  m t s  v n đ  sau:

ố ằ ử ả ấ ằ ­ Kh o sát quá trình x  lý n m m c b ng xúc tác quang hóa b ng ánh

ặ ờ sáng m t tr i.

ứ ủ ế ậ ­ Ti n hành nghiên c u các ch ng vi sinh v t khác có trong không khí

ư ồ chu ng nuôi nh  Staph. aureus, Staphylococcus albus, bacillus….

ệ ể ế ố ư ớ ạ ề ệ ­ T i  u các đi u ki n đ  ti n hành thí nghi m quy mô l n t i các trang

tr i.ạ

50

Ả Ệ TÀI LI U THAM KH O

ệ ế ệ I. Tài li u  ti ng Vi t

ệ ộ ườ ệ 1. ộ B  Nông Nghi p B  Tài nguyên và Môi tr ạ   ng, Báo cáo hi n tr ng

ườ ố ươ môi tr ng qu c gia năm 2011, Ch ng 3 trang 43.

ả ả ấ ả 2. (2011), “Bài gi ng Qu n lý ch t th i trong chăn nuôi, ữ Bùi H u Đoàn

ạ ọ ệ ộ NXB Đ i h c Nông nghi p Hà N i .

ồ ễ 3. ấ , 2000, Vi n m  dùng trong Bùi Xuân  Đ ng và Nguy n Huy Văn

ệ ọ ộ công ngh  sinh h c, Hà N i; NXB KHKT

ồ ễ ươ 4. Giáo trình vi sinh v tậ Bùi H ng Lam và Văn Vi n L ng (2011),

ạ ươ đ i c ng, An Giang.

ế ạ ứ 5. (2006) “Nghiên c u ch  t o xúc tác quang hóa trên c ơ Cao Th  Hàế

ẫ ể ử ữ ấ ơ ở s  bán d n TiO ễ 2 đ  x  lý các ch t ô nhi m h u c ”  Báo cáo khoa

ố ọ ấ h c c p qu c gia

ả ề ụ ố ờ 6. ể   ế C c Th ng kê (2014), “Báo cáo k t qu  đi u tra chăn nuôi th i đi m

1/10/2014.

ạ ị ướ ả 7. ự ệ ằ  (2012), Th c tr ng và đ nh h ệ ng b o v  môi tr ườ   ng Đào L  H ng

ụ trong chăn nuôi – Phòng MTCN – C c chăn nuôi.

ắ ử ễ ệ 8. , “Máy x  lý không khí ô nhi m di ẩ t khu n, di ệ ấ   t n m Đào Kh c An

ớ ộ ọ ệ ứ ự ố ổ m c d a theo hi u  ng xúc tác v i b  l c TiO ế   2” Báo cáo t ng k t

ư ệ ệ ề ị ị nghi m thu đ  tài ngh  đ nh th  Vi t Nam ­  Malaysia (2006)”.

ọ ễ ế ạ ứ 9. (2007), “Nghiên c u ch  t o xúc tác quang ị Nguy n Th  Ng c Anh

ử ứ ệ ướ ứ ả ợ ấ   c th i ch a các h p ch t ụ TiO2/UV và  ng d ng vào vi c x  lý n

51

ậ ố ủ ọ ệ ử ữ ơ h u c  khó phân h y sinh h c” khóa lu n t t nghi p c  nhân KHMT,

ạ ọ ạ ọ Đ i h c KHTN, Đ i h c QGHN.

ươ ả ể ễ ườ Ki m soát ô nhi m môi tr ng và s ử 10. Tr ng Thanh C nh, 2010.

ế ấ ả ụ d ng kinh t ch t th i chăn nuôi. NXB KHKT

ễ ị ứ ử ễ ằ   ệ  “Nghiên c u x  lý ô nhi m không khí b ng 11. TS Nguy n Th  Hu

2/ Apatit, TiO2/ Al2O3 và TiO2/ bông th ch anh”,

ạ ậ ệ ơ v t li u s n Nano TiO

ệ ệ ườ Vi n công ngh  môi tr ng.

ế ệ II. Tài li u ti ng Anh

12.       Asahi R., T. Morikawa, T. Ohwaki, K. Aoki, Y. Taga (2001).Visible­

light photocatalysis in nitrogen­doped titanium oxides. Science, (293):

269–271.

13.      Choi W. Y., Termin A, Hoffmann MR (1994). The role of metal ion

dopants   in   quantum­sized   TiO2:   correlation   between   photoreactivity

and charge carrier recombination dynamics. J Phys Chem, 84:136, 69–

79.

14.    Feng LR, Lu SJ, Qiu FL (2002). Influence of transition elements dopant

on   the   photocatalytic   activities   of   nanometer   TiO2.   Acta   Chimica

Sinica, 60 (3): 463­ 467.

15.   Ismail, A. A. Bahnemann, D. W (2011).One­step synthesis of mesoporous

platinum/titania   nanocomposites   as   photocatalyst   with   enhanced

pphotocatalytic activity for methanol oxidation. Green Chemistry: 428­

435.

16.     Kumar   D.   P.,   M.   V.   Shankar,   M.   M.   Kumari,   G.   Sadanandam,   B.

Srinivasb and V. Durgakumari (2013).Nano­size effects on CuO/TiO2

catalysts for highly efficient H2 production under solar light irradiation.

Chem. Commun, 49: 9443­ 9445.

52

ả ừ III. Tham kh o t các Webside

17. http://voer.edu.vn/c/giao­trinh­mon­nam­hoc/ff44b76e ứ     Th   5,   18/

02 /2016

18. http://vast.ac.vn/khoa­hoc­va­phat­trien/nghien­cuu­co­ban/1100­

nghien­c­u­x­ly­o­nhi­m­khong­khi­b­ng­v­t­li­u­nano­tio2­vi­n­

ứ khcnvn  Th  6, 11/03/2016

19. http://luanvan.net.vn/luan­van/nam­moc­penicilium­22028/ ứ   Th   7,

12/03/2016

20. http://luanvan.net.vn/luan­van/do­an­nghien­cuu­che­tao­vat­lieu­

tio2soi­sio2­de­xu­ly­aldehyt­trong­moi­truong­khong­khi­35935/  Thứ

3, 16/07/2016

53

Ụ Ụ PH  L C

ụ ụ ứ ườ Ph  l c 1: Công th c môi tr ng Martin:

Glucose: 10g

Pepton: 5g

KH2PO4: 1g

MgSO4: 0.5g

ạ Th ch: 20g

ướ ấ N c c t: 1000ml

54