Chuyển vị H tới N, O và S qua trạng thái chuyển tiếp vòng 4 hoặc 5 cạnh trong phản ứng phân mảnh ở phổ EI MS

T¹p chÝ Hãa häc, T. 47 (4), Tr. 438 - 442, 2009<br /> <br /> ChuyÓn vÞ H tíi N, O vμ S qua tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp<br /> vßng 4 hoÆc 5 c¹nh trong ph¶n øng ph©n m¶nh ë<br /> phæ EI MS<br /> §Õn Tßa so¹n 01-8-2008<br /> NguyÔn H÷u §Ünh, Hoμng ThÞ TuyÕt Lan, Ph¹m V¨n Hoan<br /> Khoa Ho¸ häc, Tr−êng §¹i häc S− ph¹m Hμ Néi<br /> abstract<br /> EI MS of several of series of organic compounds were interpreted. It is demonstrated that:<br /> for compounds containing >N-N=CH- group, the fragmentation reaction is characterized by a<br /> rearrangement with a migration of H to N via four-membered ring transition state ; for<br /> compounds containing -O-CH2-COOH , -O-CH2-CONH- or -S-CH2-COOH group, a<br /> rearrangement of H to O, N or S via five-membered ring transition state happened.<br /> <br /> I - Më ®Çu<br /> Trong ph−¬ng ph¸p EI MS ph©n tö bÞ b¾n<br /> ph¸ b»ng chïm electron n¨ng l−îng tíi 70 eV,<br /> trong khi ®ã n¨ng l−îng ion ho¸ ph©n tö hîp<br /> chÊt h÷u c¬ th−êng chØ vμo kho¶ng 7 - 15 eV.<br /> V× thÕ, n¨ng l−îng d− thõa trong ion ph©n tö ®ñ<br /> ®Ó g©y ra sù ph©n c¾t mäi liªn kÕt cña nã t¹o ra<br /> v« sè cation. Tuy nhiªn chØ cã nh÷ng cation nμo<br /> ®ñ bÒn míi tíi ®−îc b¶n tiÕp nhËn vμ trªn phæ<br /> míi xuÊt hiÖn pÝc t−¬ng øng [1, 2].<br /> Trong nhiÒu tr−êng hîp, cation bÒn ®−îc t¹o<br /> thμnh do x¶y ra sù chuyÓn vÞ. §iÓn h×nh lμ<br /> chuyÓn vÞ McLafferty gÆp ë c¸c hîp chÊt chøa<br /> c¸c nhãm C=O (axit cacboxylic, este, amit),<br /> C=N (imin, hi®razon, oxim, semicacbazon),<br /> S=O (este cña axit sunfonic). ChuyÓn vÞ<br /> McLafferty cã thÓ ®−îc xem nh− sù ph©n c¾t β<br /> kÌm theo s− dÞch chuyÓn nguyªn tö H tíi dÞ tö<br /> do t¹o ra tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp vßng 6 c¹nh [1,<br /> 2].<br /> Míi ®©y, khi nghiªn cøu phæ EI MS cña mét<br /> sè d·y hi®razon, axit, hi®razit, chóng t«i thu<br /> ®−îc nhiÒu b»ng chøng vÒ sù chuyÓn vÞ H tíi N,<br /> O vμ S kh«ng theo kiÓu chuyÓn vÞ McLaferty mμ<br /> 438<br /> <br /> theo kiÓu t¹o ra tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp vßng 4<br /> hoÆc 5 c¹nh nh− sÏ tr×nh bμy d−íi ®©y.<br /> II - Thùc nghiÖm<br /> C¸c chÊt nghiªn cøu thuéc 4 d·y kh¸c nhau,<br /> cÊu tróc cña chóng ®· ®−îc x¸c ®Þnh b»ng c¸ch<br /> phèi hîp c¸c ph−¬ng ph¸p phæ IR, 1D NMR,<br /> 2D NMR vμ MS [3 - 5]. C«ng thøc cÊu t¹o cña<br /> c¸c chÊt nghiªn cøu ®−îc tr×nh bμy ë h×nh 1.<br /> Phæ EI MS cña c¸c chÊt d·y A, d·y C, d·y<br /> D ®−îc ghi trªn m¸y Hewllet Packard<br /> Masspectrometer 5989B MS t¹i ViÖn Ho¸ häc,<br /> ViÖn Khoa häc vμ C«ng nghÖ ViÖt Nam, cña c¸c<br /> chÊt d·y B - trªn m¸y AutoSpec Premier (USA),<br /> t¹i Khoa Ho¸ häc, §HKHTN, §HQG Hμ Néi.<br /> Gi¸ trÞ m/z vμ c−êng ®é t−¬ng ®èi (tÝnh ra %)<br /> cña pÝc ion ph©n tö vμ c¸c pic chÝnh tiÕp sau pic<br /> ion ph©n tö ®−îc tr×nh bμy ë b¶ng 1.<br /> II - Th¶o luËn<br /> §Ó lμm thÝ dô, ë h×nh 2 cã dÉn ra mét phÇn<br /> phæ EI MS cña A1. Gièng nh− ë phæ cña A1, ë<br /> phæ cña A2 - A8, sau pic ion ph©n tö ®Òu cã c¸c<br /> <br /> pic víi m/z b»ng 279, 166, 165, 137 cã c−êng<br /> ®é lín (b¶ng 1), trong ®ã pic 166 lμ pic c¬ b¶n<br /> (c−êng ®é t−¬ng ®èi 100%, riªng ë A3 pic 166<br /> N<br /> <br /> O CH2<br /> H3CO<br /> <br /> S<br /> <br /> S<br /> <br /> H3CO<br /> <br /> N<br /> N<br /> <br /> S<br /> CH-Ar<br /> <br /> N NH<br /> <br /> N NH<br /> <br /> NH<br /> <br /> N<br /> N<br /> <br /> cã c−êng ®é 84%). C¸c pic kh¸c, nh− 351, 293<br /> 248, 217, 204 (h×nh 2), cã c−êng ®é kh«ng ®¸ng<br /> kÓ.<br /> <br /> H3CO<br /> <br /> CH-Ar<br /> <br /> H3CO<br /> <br /> N<br /> N<br /> <br /> O CH2<br /> C O<br /> NH<br /> N CH-Ar<br /> CH=CHCH3<br /> <br /> H3CO<br /> <br /> CH-Ar<br /> <br /> CH3CH2CH2<br /> (A1 - A8)<br /> <br /> (B1 - B2)<br /> <br /> (C1 - C2)<br /> <br /> (D1 - D4)<br /> <br /> H×nh 1: C«ng thøc cÊu t¹o chung cña c¸c d·y hîp chÊt nghiªn cøu (Ar: xem ë b¶ng 1)<br /> B¶ng 1: C¸c pic chÝnh trªn phæ khèi l−îng cña c¸c chÊt nghiªn cøu<br /> Hîp chÊt<br /> <br /> Ar<br /> <br /> M (tÝnh)<br /> <br /> m/z (c−êng ®é t−¬ng ®èi, %)<br /> <br /> A1<br /> <br /> C6H5-<br /> <br /> 382<br /> <br /> 382 (17), 279 (25), 166 (100), 165 (50), 137 (75)<br /> <br /> A2<br /> <br /> 4-CH3C6H4-<br /> <br /> 396<br /> <br /> 396 (8), 279 (16), 166 (100), 165 (45), 137 (69)<br /> <br /> A3<br /> <br /> 4-HOC6H4-<br /> <br /> 398<br /> <br /> 398 (5), 279 (18), 166 (84), 165 (40), 137 (100)<br /> <br /> A4<br /> <br /> 4-CH3OC6H4-<br /> <br /> 412<br /> <br /> 412 (4), 279 (20), 166 (100), 165 (50), 137 (83)<br /> <br /> A5<br /> <br /> 4-ClC6H4-<br /> <br /> 416<br /> <br /> 412 (2), 279 (6), 166 (100), 165 (50), 137 (80)<br /> <br /> A6<br /> <br /> pyrol-2-yl<br /> <br /> 371<br /> <br /> 371 (9), 279 (9), 166 (100), 165 (41), 137 (89)<br /> <br /> A7<br /> <br /> 5-metylfur-2-yl<br /> <br /> 386<br /> <br /> 386 (7), 279 (7), 166 (100), 165 (40), 137 (78)<br /> <br /> A8<br /> <br /> pyrid-3-yl<br /> <br /> 383<br /> <br /> 383 (28), 279 (15), 166 (100), 165 (63), 137 (83)<br /> <br /> B1<br /> <br /> 4-O2NC6H4-<br /> <br /> 385<br /> <br /> 385 (4), 237 (100), 222 (42), 194 (32)<br /> <br /> B2<br /> <br /> 3-O2NC6H4-<br /> <br /> 385<br /> <br /> 385 (9), 237 (100), 222 (45), 194 (27)<br /> <br /> C1<br /> <br /> 4-O2NC6H4-<br /> <br /> 355<br /> <br /> 355 (10), 207 (100), 192 (12), 164 (4)<br /> <br /> C2<br /> <br /> 2-CH3OC6H4-<br /> <br /> 340<br /> <br /> 340 (15), 207 (100), 192 ((11), 164 (6)<br /> <br /> D1<br /> <br /> 4-ClC6H4-<br /> <br /> 358<br /> <br /> 358 (35), 164 (100), 149 (19), 121 (9)<br /> <br /> D2<br /> <br /> 2-ClC6H4-<br /> <br /> 358<br /> <br /> 358 (22), 164 (100), 149 (16), 121 (10)<br /> <br /> D3<br /> <br /> fur-2-yl<br /> <br /> 313<br /> <br /> 313 (20), 164 (100), 149 (18), 121 (8)<br /> <br /> D4<br /> <br /> pyrid-3-yl<br /> <br /> 324<br /> <br /> 324 (27), 164 (100), 149 (15), 121 (12)<br /> <br /> Dùa vμo h×nh 2 vμ c¸c quy t¾c chi phèi sù ph©n m¶nh trong ph−ong ph¸p EI MS [6] cã<br /> thÓ gi¶i thÝch sù h×nh thμnh c¸c pic 279, 166, 165 vμ 137 trªn phæ cña c¸c hîp chÊt d·y A th«ng qua<br /> tr−êng hîp cña A1 nh− ë s¬ ®å 1.<br /> Phæ EI MS cña c¸c hîp chÊt d·y B ®−îc ®Æc tr−ng bëi c¸c pic m¹nh víi m/z b»ng 237, 222<br /> vμ 194. Chóng t«i cho r»ng sù ph©n m¶nh ion ph©n tö cña c¸c hîp chÊt d·y B x¶y ra t−¬ng tù nhau<br /> vμ ®−îc minh ho¹ b»ng tr−êng hîp cña B1 nh− ë s¬ ®å 2.<br /> Phæ EI MS cña c¸c hîp chÊt d·y C ®−îc ®Æc tr−ng bëi c¸c pÝc víi m/z b»ng 207, 192 vμ 164.<br /> Sù ph©n m¶nh cña ion ph©n tö c¸c hîp chÊt d·y C còng x¶y ra t−¬ng tù nhau vμ ®−îc gi¶i thÝch<br /> th«ng qua tr−êng hîp C1 nh− ë s¬ ®å 3.<br /> 439<br /> <br /> H×nh 2: Mét phÇn phæ EI MS cña hîp chÊt A1<br /> N<br /> NH +<br /> CH2<br /> C3H7<br /> N<br /> O<br /> - C6H5-CN<br /> S<br /> N<br /> OCH3<br /> C H<br /> 382 (17)<br /> C6H5<br /> <br /> N<br /> NH +<br /> CH2<br /> N<br /> O<br /> S<br /> H<br /> OCH3<br /> <br /> C3H7<br /> <br /> 279 (25)<br /> <br /> N NH<br /> <br /> -<br /> <br /> S<br /> <br /> N<br /> - CO<br /> <br /> C3H7<br /> 137 (75)<br /> <br /> +<br /> OCH3<br /> <br /> -H<br /> <br /> O<br /> <br /> C3H7<br /> <br /> +<br /> OCH3<br /> <br /> 165 (50)<br /> <br /> +<br /> OH<br /> <br /> C3H7<br /> <br /> OCH3<br /> <br /> 166 (100)<br /> <br /> S¬ ®å 1: Sù ph©n m¶nh cña [A1]+. (gi¸ trÞ m/z vμ c−êng ®é t−¬ng ®èi ®−îc ghi d−íi mçi c«ng thøc)<br /> H<br /> N N<br /> <br /> CH3<br /> O<br /> <br /> S<br /> <br /> N<br /> O<br /> CH3<br /> <br /> H<br /> <br /> CH3<br /> <br /> +<br /> - p-O2NC6H4CN<br /> <br /> N<br /> <br /> O<br /> O<br /> CH3<br /> <br /> C<br /> C6H4NO2-p<br /> <br /> 385 (4)<br /> <br /> H<br /> N N<br /> <br /> +<br /> S<br /> <br /> - CH3<br /> <br /> N<br /> H<br /> <br /> H<br /> N N<br /> <br /> CH3<br /> +O<br /> <br /> S<br /> <br /> N<br /> H<br /> <br /> O<br /> <br /> 237 (100)<br /> <br /> +<br /> O<br /> - CO<br /> <br /> CH3<br /> <br /> H<br /> N N<br /> <br /> S<br /> <br /> N<br /> H<br /> <br /> 222 (42)<br /> <br /> 194 (32)<br /> <br /> S¬ ®å 2: Sù ph©n m¶nh cña [B1]+.<br /> H<br /> N N<br /> <br /> S<br /> <br /> N<br /> O<br /> CH3<br /> <br /> H<br /> 355 (10)<br /> <br /> H<br /> N N<br /> <br /> +<br /> - p-O2NC6H4CN<br /> <br /> N<br /> C<br /> C6H4NO2-p<br /> <br /> O<br /> CH3<br /> <br /> N<br /> H<br /> <br /> +<br /> S<br /> <br /> N<br /> - CH3<br /> <br /> S<br /> N<br /> H<br /> <br /> N<br /> - CO<br /> <br /> H<br /> N+<br /> S<br /> N<br /> H<br /> <br /> O<br /> 207 (100)<br /> <br /> 192 (12)<br /> <br /> S¬ ®å 3: Sù ph©n m¶nh cña [C1]+.<br /> 440<br /> <br /> H<br /> N+<br /> <br /> 164 (4)<br /> <br /> v÷ng nªn kiÓu ph©n m¶nh qua tr¹ng th¸i chuyÓn<br /> tiÕp ®ã vÉn c¹nh tranh ®−îc víi c¸c kiÓu ph©n<br /> m¶nh kh¸c.<br /> <br /> ë c¶ 3 s¬ ®å ph©n m¶nh trªn con ®−êng dÉn<br /> ®Õn pic ion c¬ b¶n (pic cã c−êng ®é m¹nh nhÊt)<br /> ®Òu ®i qua giai ®o¹n chuyÓn vÞ nguyªn tö H ®Õn<br /> nguyªn tö N th«ng qua tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp<br /> vßng 4 c¹nh nh− ë s¬ ®å 4. Cã thÓ h×nh dung sù<br /> t¹o thμnh vμ biÕn ®æi cña tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp<br /> ë s¬ ®å 4 nh− sau: T−¬ng t¸c gi÷a cÆp electron<br /> ch−a chia cña N dÞ vßng víi H cña nhãm imin<br /> dÉn tíi h×nh thμnh liªn kÕt N-H, ®ång thêi 2 cÆp<br /> electron σ chuyÓn dÞch theo chiÒu mòi tªn cong,<br /> mét cÆp tr¶ l¹i cho N dÞ vßng, cÆp kia trë thμnh<br /> liªn kÕt π gi÷a C vμ N t¹o ra liªn kÕt ba C≡N.<br /> Th«ng th−êng th× tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp<br /> vßng 4 c¹nh lμ kh«ng thuËn lîi v× kÐm bÒn. Tuy<br /> nhiªn trong tr−êng hîp cña 3 d·y hîp chÊt nªu<br /> trªn do tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp ®ã dÉn ®Õn t¹o<br /> thμnh hîp chÊt nitril Ar-CN vμ ion m¶nh bÒn<br /> H<br /> <br /> C3H5<br /> <br /> O<br /> 358 (35) OCH3<br /> <br /> CO<br /> C<br /> H2<br /> <br /> N<br /> <br /> _<br /> <br /> CH<br /> <br /> H2 C<br /> <br /> A'r<br /> <br /> C<br /> <br /> Ar<br /> <br /> N<br /> A'r<br /> <br /> +<br /> <br /> C3H5<br /> N N=CH-C6H4Cl-p<br /> <br /> OH<br /> <br /> C3H5<br /> <br /> H 2C<br /> <br /> 149 (19) O<br /> <br /> - CO<br /> NH<br /> <br /> +<br /> p-ClC6H4-C NH<br /> <br /> OC<br /> <br /> CH2-CO-NH-N=CH-C6H4Cl-p<br /> <br /> +<br /> OH<br /> <br /> - CH3<br /> <br /> 164 (100) OCH3<br /> <br /> _<br /> <br /> + N C Ar<br /> H<br /> <br /> §èi víi c¸c hîp chÊt d·y D, pic ion c¬ b¶n<br /> 164 (100%) chØ cã thÓ d−îc gi¶i thÝch do sù<br /> t¹o thμnh tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp vßng 5 c¹nh<br /> nh− ë s¬ ®å 5. ë d·y nμy cßn x¶y ra sù ph©n c¾t<br /> liªn kÕt O-CH2 lμm xuÊt hiÖn c¸c pÝc kh¸c, nh−<br /> pic 195 (30%) ®èi víi D1 (s¬ ®å 5).<br /> <br /> OC<br /> <br /> O<br /> OCH3<br /> <br /> +<br /> <br /> S¬ ®å 4: ChuyÓn vÞ H ®Õn N qua tr¹ng th¸i<br /> chuyÓn tiÕp vßng 4 c¹nh<br /> <br /> C6H4Cl-p<br /> <br /> - C3H5<br /> <br /> N<br /> <br /> N<br /> N<br /> <br /> S<br /> <br /> HN<br /> <br /> H<br /> <br /> +<br /> <br /> N N<br /> <br /> +<br /> <br /> S<br /> <br /> HN<br /> <br /> 195 (30)<br /> <br /> C3H5<br /> +<br /> <br /> OCH3<br /> <br /> 121 (9)<br /> <br /> 138 (17)<br /> <br /> S¬ ®å 5: Sù ph©n m¶nh cña [D1]+.<br /> chóng t«i còng ®· nhËn xÐt r»ng: sù t¹o ra ion<br /> [ArOH]+. tõ ion ph©n tö [ArOCH2COOH]+. ho¨c<br /> ion ph©n tö [ArOCH2CONHY]+. (Y = H, NH2,<br /> NHR, ...) chØ cã thÓ gi¶i thÝch b»ng sù chuyÓn vÞ<br /> nhê t¹o thμnh tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp vßng 5<br /> c¹nh ®−îc tãm t¾t nh− trong s¬ ®å 6.<br /> <br /> ë s¬ ®å 1, ngoμi sù chuyÓn vÞ qua tr¹ng th¸i<br /> chuyÓn tiÕp vßng 4 c¹nh, cßn x¶y ra sù chuyÓn<br /> vÞ qua tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp vßng 5 c¹nh trong<br /> sù h×nh thμnh ion 166 (100%) tõ ion 279 (25%).<br /> Tr−íc ®©y [7] khi nghiªn cøu phæ EI MS cña<br /> mét sè axit aryloxiaxetic vμ hi®razit cña chóng,<br /> <br /> H O<br /> C O<br /> <br /> Ar O<br /> C<br /> H2<br /> <br /> +<br /> _<br /> <br /> H2C<br /> <br /> C O<br /> O<br /> <br /> H<br /> Ar O<br /> <br /> +<br /> <br /> _<br /> <br /> H2C<br /> <br /> C O<br /> N<br /> Y<br /> <br /> H<br /> <br /> NY<br /> <br /> +<br /> <br /> C O<br /> <br /> Ar O<br /> C<br /> H2<br /> <br /> S¬ ®å 6: Sù chuyÓn vÞ H ®Õn O qua tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp vßng 5 c¹nh<br /> Kh¸c víi ë tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp vßng 4<br /> c¹nh (s¬ ®å 4), ë s¬ ®å 6 liªn kÕt hi®ro gi÷a O ë<br /> nhãm ArO víi H ë nhãm OH hoÆc NH lμm dÔ<br /> dμng cho viÖc t¹o thμnh tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp<br /> <br /> vßng 5 c¹nh mμ ë ®ã cÆp electron ch−a chia cña<br /> O ®ãn nhËn lÊy proton, 2 cÆp electron δ chuyÓn<br /> dÞch theo chiÒu mòi tªn cong, mét cÆp chuyÓn<br /> ®Õn O, cÆp kia t¹o liªn kÕt O-CH2 hoÆc N-CH2<br /> 441<br /> <br /> h×nh thμnh vßng 3 c¹nh t¸ch ra.<br /> Trong c«ng tr×nh tr−íc ®©y [8], chóng t«i ®·<br /> nhËn thÊy mét h−íng chung trong sù ph©n m¶nh<br /> cña nhiÒu d·y hîp chÊt dÞ vßng cã nhãm -SCH2-COOH lμ sù t¸ch lacton C2H2O2. Sù t¸ch<br /> lacton nh− thÕ chØ cã thÓ gi¶i thÝch ®−îc bëi sù<br /> ph©n m¶nh qua tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp vßng 5<br /> c¹nh biÓu diÔn nh− ë s¬ ®å 7.<br /> +<br /> <br /> H O<br /> C O<br /> <br /> Ar S<br /> <br /> _<br /> <br /> H2C<br /> <br /> C O<br /> O<br /> <br /> C<br /> H2<br /> <br /> H<br /> <br /> +<br /> <br /> Ar S<br /> <br /> S¬ ®å 7: Sù chuyÓn vÞ H ®Õn S qua tr¹ng th¸i<br /> chuyÓn tiÕp vßng 5 c¹nh<br /> Nh− trªn ®· thÊy, chuyÓn vÞ nhê sù t¹o<br /> thμnh tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp vßng 4 vμ 5 c¹nh<br /> kh«ng ph¶i lμ hiÖn t−îng ®¬n lÎ, nã x¶y ra ë<br /> nhiÒu d·y hîp chÊt cã cÊu t¹o kh¸ kh¸c nhau.<br /> Nhê tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp vßng 4 hoÆc 5 c¹nh<br /> nh− trªn ta cã thÓ gi¶i thÝch ®−îc nh÷ng qu¸<br /> tr×nh ph©n m¶nh mμ ë ®ã ngoμi sù ph©n c¾t liªn<br /> kÕt cßn cã sù chuyÓn nguyªn tö H tõ hîp phÇn<br /> nμy sang hîp phÇn kh¸c cña ion bÞ ph©n m¶nh.<br /> IV - kÕt luËn<br /> Tõ sù ph©n tÝch phæ EI MS cña nhiÒu d·y<br /> hîp chÊt kh¸c nhau, chóng t«i ®· chøng tá r»ng:<br /> §èi víi c¸c hîp chÊt chøa cÊu t¹o >N-N=CHcã sù chuyÓn vÞ H tõ nhãm imin (-N=CH-) tíi<br /> >N- qua tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp vßng 4 c¹nh; §èi<br /> víi c¸c hîp chÊt chøa cÊu t¹o -O-CH2COOH, O-CH2-CONHY hoÆc -O-S-CH2COOH cã sù<br /> T¸c gi¶ liªn hÖ: NguyÔn H÷u §Ünh<br /> Khoa Hãa häc,<br /> Tr−êng §¹i häc S− ph¹m Hμ Néi.<br /> <br /> 442<br /> <br /> chuyÓn vÞ H tõ nhãm OH hoÆc nhãm NH tíi O<br /> hoÆc S qua tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp vßng 5 c¹nh.<br /> Nh÷ng chuyÓn vÞ nh− trªn cã thÓ ®−îc vËn dông<br /> mét c¸ch tiÖn Ých trong ph©n tÝch phæ EI MS<br /> cña c¸c hîp chÊt h÷u c¬.<br /> Tμi liÖu tham kh¶o<br /> 1. Manfred Hesse, Herbert Meier, Bernd Zecd.<br /> Spectroscopic<br /> Methods<br /> in<br /> Organic<br /> Chemistry. Georg. Thieme Verglad<br /> Stuttgart, New York (1997).<br /> 2. Alison E. Ashcroft. Ionization Methods in<br /> Organic Mass Spectrometry. The Royal<br /> Society of Chemistry, UK (1997).<br /> 3. Ph¹m V¨n Hoan, NguyÔn H÷u §Ünh. T¹p<br /> chÝ Ho¸ häc, T. 45 (2), Tr. 131 - 135 (2007).<br /> 4. Nguyen Huu Dinh, Nguyen Hien. Journal of<br /> Chemistry, T. 45 (6), 763 - 767 (2007).<br /> 5. NguyÔn H÷u §Ünh, D−¬ng Quèc Hoμn,<br /> NguyÔn H÷u C¶nh, NguyÔn HiÓn, §oμn ThÞ<br /> Lan H−¬ng. T¹p chÝ Ho¸ häc, T 43 (4), Tr.<br /> 437 - 441 (2005).<br /> 6. NguyÔn H÷u §Ünh, TrÇn ThÞ §μ. øng dông<br /> ph−¬ng ph¸p phæ nghiªn cøu cÊu tróc ph©n<br /> tö. Nhμ xuÊt b¶n Gi¸o dôc, Hμ Néi (1999).<br /> 7. NguyÔn H÷u §Ünh, NguyÔn V¨n Tßng,<br /> Ph¹m V¨n Hoan. TuyÓn tËp c«ng tr×nh Héi<br /> nghÞ Khoa häc vμ c«ng nghÖ Ho¸ h÷u c¬<br /> Toμn quèc lÇn thø nhÊt, 1999, Tr. 244 - 247.<br /> 8. Ph¹m V¨n Hoan, NguyÔn H÷u §Ünh,<br /> NguyÔn V¨n Tßng. T¹p chÝ Ho¸ Häc, T. 43<br /> (3), Tr. 265 - 269 (2005).<br /> <br />