ƯƠ Ả Ứ Ậ BÀI T P CH Ử NG PH N  NG OXI HÓA­ KH

ƯƠ Ử VÀ PH Ẩ Ộ NG PHÁP CHU N Đ  OXI HÓA KH

ủ ả ứ ủ ố 1. Tích s  tan c a Ag

2SO3 T= 1,5.10­14. Tính E’0 c a ph n  ng:

2­,     E0

Ag2SO3 +  2e   =   2Ag    +    SO3

Ag+/Ag= 0,799V

Ag – e  ­­­­>   Ag+

2Ag+  +   SO32­   ­­­­>   Ag2SO3

2Ag  ­ 2e   +   SO32­   ­­­­­­>   AgS2O3

E = 0,799  +  0,059log Ag+

E = EAg2SO3/Ag  +    (0,059/2)xlog (1/SO32­)  (1)

Mà T = [Ag+]^2[SO32­]    1/[SO32­]  =  [Ag+]^2/T

   E = EAg2SO3/Ag  +    (0,059/2)xlog ([Ag+]^2/T)  =  0,799  +

0,059log [Ag+]

­

ử ủ ặ ư ế ề ệ

2. Tính th  oxi hóa­ kh  c a c p Au(I)/Au trong đi u ki n có d  CN

3,38

­

(cid:0)

(cid:0)

10

2,1

ủ ặ ứ ể ạ đ  t o ph c Au(CN) . Bi t Eế

0  c a c p Au(I)/Au là

2, có

+1,68V.

Au  ­  e     ­­­­­­>   Au+

Au+    +     2CN­     ­­­­­>    Au(CN)2

Au   +   2CN­   ­   e    ­­­­­­­>     Au(CN)2

E  =  1,68    +    0,059 log[Au+]

E = EAu(CN)2/Au   +        0,059log [Au(CN)2­]/[CN­]^2

Mà ta có : B  =  [Au(CN)2­]/[Au+][CN­]^2

     [Au+]  =  [Au(CN)2­]/B[CN­]^2

E = EAu(CN)2/Au   +     0,059log(1/B)  =  1,68  +    0,059 log[Au+]

ủ ặ ử ế ẩ ế

3. Th  oxi hóa­ kh  tiêu chu n c a c p Zn

2+/Zn là ­0,763V. Th  oxi

ư ử ẩ ặ ể ạ ủ hóa­   kh   tiêu   chu n   c a   c p   đó   khi   có   d   NH ứ   3  đ   t o   ph c

ố ề ổ ả ứ ằ ộ Zn(NH3)4

2+ là E’0= ­1,0V. Tính h ng s  b n t ng c ng cu  ph c đó.

ẩ ủ ặ ử ế

4. Th  oxi hóa­ kh  tiêu chu n c a c p Cu

2+/Cu+ là E0= +0,153V. Tính

ủ ặ ư ử ế ề ệ ẩ th  oxi hóa­ kh  tiêu chu n đi u ki n c a c p khi có d  thioxinat

ế ủ ể ạ ố SCN­ đ  t o k t t a CuSCN có tích s  tan là T= 10

­14,32.

Cu+    ­    e     ­­­­­>   Cu2+

Cu+     +     SCN­     ­­­­>    CuSCN

CuSCN     ­    e   ­­­­­>    Cu2+    +    SCN­

E  =  0.153  +  0.059log[Cu2+]/[Cu+]

E =  ECu2+/CuSCN   +    0.059log[Cu2+][SCN­]

Mà Ta có :  T  =  [Cu+][SCN­]  ­­>   [SCN­]  =  T/[Cu+]

E   =     ECu2+/CuSCN   +   0.059log[Cu2+]xT/[Cu+]     =     0.153     +

0.059log[Cu2+]/[Cu+]

ả ạ ụ ạ ạ ớ

5. Gi

i thích t ụ   i sao b c kim lo i không tác d ng v i HCl mà tác d ng

ể ả ế ớ v i HI đ  gi i phóng H

2. Bi

ố t tích s  tan T

AgCl= 10­10, TAgI= 10­16,

E0

Ag+/Ag= +0,8V.

ả ứ ủ ữ ằ ằ ố

6. Tính h ng s  cân b ng c a ph n  ng gi a Cu

2+  và I­ trong dung

ể ế ủ ư ố ị d ch   có   d   KI   đ   k t   t a   CuI,   tích   s   tan   T=   10

­12;   E0

Cu2+/Cu+=

+0,153V; E0

I2/I­= 0,54V.

Cu2+      +      e       ­­­­­­>      Cu+

Cu+   +     I­        ===>      CuI

Cu2+    +   I­   +   e    ­­­­­>     CuI

2I­         ­        2e       ­­­­­­>     I2

            Cu2+    +   3I­     ­    e     ­­­­­­>     CuI     +     I2

Ta có x = (1.(ECu2+/CuI  ­  E2I­/I2)/0,059

Mà E = 0,153   +    0,059log[Cu2+]/[Cu+]

ạ L i có : E =  ECu2+/CuI   +    0,059log[Cu2+][I­]

Mà  :    T  =  [Cu+][I­]  ­­>   [I­]  =  T/[Cu+]

  E   =   ECu2+/CuI       +       0,059logT.[Cu2+]/[Cu+]     =     0,153       +

0,059log[Cu2+]/[Cu+]

 ECu2+/CuI   = 0,153  +   0,059log1/T    =  0,861

    x = (1.(ECu2+/CuI   ­   E2I­/I2)/0,059 = (0,861 – 0,54)/0,059 =

5,44

 K = 10^x  =  10^5,44

ồ ụ   7. Cân 0,1077g KBrO3 đem hòa tan trong HCl loãng, r i cho tác d ng

ộ ượ ư ẩ ả ằ ị ớ v i KI d . Chu n đ  l ng I i phóng b ng dung d ch Na

2 gi

2S2O3

ủ ồ ị ế h t 39,75 ml. Tính n ng mol c a dung d ch Na

2S2O3?

KBrO3    +     HCl    ­­­­>      Cl2      +       Br2        +

ớ ượ ử ả ạ ế 8. X  lí hidroxylamin v i l ư ng d  Fe

3+ k t qu  t o thành khí N

2O và

ượ ươ ươ l ng Fe

2+ t

ng đ ng

2NH2OH   +  4Fe3+       N2O +   4Fe2+  + 4H+ + H2O

ủ ồ ế ấ ị ộ Tính n ng đ  mol c a H

2+  t oạ

2NOH n u l y 50,0 ml dung d ch Fe

ẩ ằ ị ế thành đem chu n b ng dung d ch K

2Cr2O7 0,0217M h t 23,61 ml.

K2Cr2O7  +   FeSO4 + 7 H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 3 Fe2(SO4)3 + K2SO4

+ 7 H2O

nK2Cr2O7   =  0,0217 . 23,61  =  0,5123 (m mol)

­­>    nNH2OH  =  0,25616    ­­>  [NH2OH]  =  5,12337.10^­3 (M)

ườ ứ ắ ẫ 9.  Ng i   ta  đem  l c  25,0  ml   m u  xăng   máy  bay  ch a   tetraetyl   chì

ớ ị Pb(C2H5)4 v i 15,0 ml dung d ch I

2 0,02095M

I2  +  Pb(C2H5)4       Pb(C2H5)3I   +  C2H5I

ả ứ ộ ượ ả ẩ ư ằ Sau khi ph n  ng x y ra hoàn toàn chu n đ  l ng I

2 d  b ng dung

ượ ị d ch Na ng Pb(C ế 2S2O3 0,03465M h t 6,09ml. Tính hàm l

2H5)4 (323,4g/

mol) có trong 1lít xăng ?

I2    +    2Na2S2O3         ­­­­>       Na2S4O6 + 2NaI

0,1055           0,211

nI2(1)   =    0,31425     ­     0,1055   =   0,20875  (m mol)

­­>   [Pb(C2H5)4]  =  0,25087/25  =  8,35.10^­3  (M)

  1L xăng có [Pb(C2H5)4]  =  8,35.10^­3.1/25  =  3,34.10^­4 (M)

ứ ỗ ế ẫ ợ 10. Cân 1,204g m u ch a h n h p halogen đem hòa tan và ti n hành phân

ư tích nh  sau:

ẫ ở ướ ồ ế M u sau khi hòa tan oxi hóa I

­ b i n

c Br

­  thành IO3

2, r i ti n hành

ư ằ ả ứ ớ ượ ạ ổ đu i Br ng KI

2 d  b ng cách đun sôi, cho IO

­ t o thành ph n  ng v i l 3

ộ ượ ằ ị ế ẩ ư d , chu n đ  l ng I

2  b ng dung d ch Na

2S2O3  0,0555M h t 20,66 ml.

Tính % KI có trong m u?ẫ

KI    +    3Br2    +     3H2O     ­­­­>   KBr   +   5HBr   +      HIO3  (1)

2HIO3     +   10KI     +     4H2O     ­­­­­­­>     6I2    +    10KOH  (2)

I2      +       2Na2S2O3      ­­­­­­>       2NaI       +       Na2S4O6  (3)

nI2   =    0,573 (m mol)

ẫ 11. Cân 10,065g m u thép sau khi hòa tan trong axit đem pha loãng thành

ẩ ằ ử ấ ộ ồ 500 ml.  L y ra 50ml cho qua c t kh  Walden r i đem chu n  ng dung

ế ị d ch KMnO

4 0,01920M h t 13,22 ml.

ử ẫ ấ ẩ ằ ộ ồ L y 100 ml m u khác cho qua c t kh  Jone r i đen chu n b ng dung

ế ế ươ ả ứ ị d ch KMnO t ph ng trình ph n  ng và tính % Fe, %Cr

4 h t 36,43 ml. Vi

ẫ có trong m u thép?

ớ ố ộ ỗ ợ ị 12. Cho h n h p khí đi qua dung d ch NaOH v i t c đ  2,5 lít/ phút trong

ợ ượ ờ ỗ th i gian 64 phút, khí SO2 trong h n h p đ c gi ữ ạ  l ể i và chuy n thành

ộ ượ ằ ẩ ị

2­Sau khi axit hóa b ng dung d ch HCl, chu n đ  l

ng SO

2­ b ngằ

SO3

3

dung d chị

ế ồ ộ KIO3 0,003125M h t 4,98 ml. Tính n ng đ  khí SO

2(ppm).

ế ố ượ ủ ỗ ợ Bi t kh i l ng riêng c a h n h p khí là 1,2g/ l.

SO2  +   2OH­     SO3

2­  +  2H+

IO3

­  +  2H2SO3   +  2Cl­    ICl2

­   +  2SO4

ươ ươ ẩ ằ ị 13. Tính E t ng đ ng khi chu n đ  I ộ 2  0,1M b ng dung d ch Na

2S2O3

0,1M. Cho bi

­= 0,09V.

t Eế I2/2I­= 0,54V, ES4O62­/S2O32

ẩ ố ộ ằ ị 14. Tính sai s  khi chu n đ  Fe

2+ 0,1M b ng dung d ch KMnO

4 0,02M có

ế ế pH= 1, n u k t thúc E ở kt= 0,95V và Ekt= 1,47V.

ả ế ẩ ầ ộ ị ằ ị 15. C n ph i k t thúc chu n đ  dung d ch Fe

2+ b ng dung d ch Ce

4+ cùng

ở ể ế ả ố ượ ộ ồ n ng đ  0,1M kho ng th  bao nhiêu đ  sai s  không v t quá 0,1%?

Cho bi t Eế Fe3+/Fe2+= 0,77V, ECe4+/Ce3+= 1,44V.

16. ThiÕt lËp ®êng cong chuẩn độ khi chuÈn ®é 50 ml dung dÞch Fe2+ 0.1 M b»ng dung dÞch KMnO4 0.02M víi c¸c thÓ tÝch thuèc thö thªm vµo lµ 0; 10; 25; 49.5; 50; 50.5; 55; 65; 70 ml. Cho E0 MnO4-/Mn2+ = 1.52V; E0

= 0.77V.

Fe3+/Fe2+

̉ ̣ ̣

3+  băng IÒ

́ ́ ̉ ̉ ̣ ̉

́ ́ ̀ ́ ươ c nhay thê năm trong khoang t ́ ử ́ ợ ử ̣ ̉ ̉ ̣

̀ ̀ ̉ ự ̉ ̉ ̉ ̣

3­ 0.01M trong HCl 1M  17. Đường cong chuân đô dung dich Tl ̀ ̀ ́ ̣  ư  0.55V đên 0.95V. Chon chât chi thi co b oxihoa kh  phu h p (s  dung bang chi thi cho trong sach giao khoa) va mô   ta s  chuyên mau cua chi thi.