§¹i c¬ng vÒ Ph©n tÝch ®Þnh tÝnh
c¸c ion trong dung dÞch
Môc tiªu
1. Gi¶i thÝch ®îc sù kh¸c nhau gi÷a c¸c ph¬ng ph¸p trong ph©n tÝch ®Þnh tÝnh:
Ph¬ng ph¸p hãa häc vµ ph¬ng ph¸p vËt lý - hãa lý
Ph©n tÝch ít vµ ph©n tÝch kh«
Ph©n tÝch riªng biÖt vµ ph©n tÝch hÖ thèng
2. Tr×nh bµy ®îc sù kh¸c nhau gi÷a:
Ph¶n øng t¸ch vµ ph¶n øng x¸c ®Þnh
§é nh¹y tuyÖt ®èi vµ ®é nh¹y t¬ng ®èi cña mét ph¶n øng
Thuèc thö nhãm, thuèc thö chän läc vµ thuèc thö ®Æc hiÖu
3. LËp ®îc s¬ ®å ph©n tÝch tæng qu¸t 6 nhãm cation theo ph¬ng ph¸p acid-base
4. KÓ ®îc tªn c¸c thuèc thö nhãm anion vµ viÕt ph¶n øng minh häa.
Theo ®Þnh nghÜa réng, nhiÖm vô cña ph©n tÝch ®Þnh tÝnh lµ sö dông
c¸c ph¬ng ph¸p ph©n tÝch (hãa häc hay vËt lý-hãa lý) ®Ó cho biÕt: cã
nh÷ng nguyªn tè, ph©n tö, nhãm nguyªn tö trong ph©n tö, hay ion nµo
trong mét mÉu vËt cÇn nghiªn cøu.
Gi¸o tr×nh nµy chñ yÕu chØ giíi thiÖu phÇn ph©n tÝch ®Þnh tÝnh c¸c ion
v« c¬ trong dung dÞch.
1. C¸c ph¬ng ph¸p ph©n tÝch ®Þnh tÝnh
1.1. Ph¬ng ph¸p hãa häc: Lµ ph¬ng ph¸p ®Þnh tÝnh dùa trªn c¸c ph¶n
øng hãa häc. Ph¬ng ph¸p nµy kh«ng cÇn trang thiÕt bÞ phøc t¹p nªn tiÕt
kiÖm vµ dÔ thùc hiªn. Tuy nhiªn, nã ®ßi hái thêi gian t¬ng ®èi dµi vµ lîng
chÊt ph©n tÝch t¬ng ®èi lín.
1.2. Ph¬ng ph¸p vËt lý - hãa lý: Lµ ph¬ng ph¸p ph©n tÝch ®Þnh tÝnh dùa
trªn c¸c tÝnh chÊt vËt lý vµ hãa lý cña mÉu vËt cÇn kiÓm nghiÖm. VÝ dô, c¸c
ph¬ng ph¸p thêng dïng lµ:
40
a. Ph¬ng ph¸p soi tinh thÓ: Dïng kÝnh hiÓn vi ®Ó ph¸t hiÖn c¸c tinh
thÓ cã mµu s¾c vµ h×nh d¹ng ®Æc trng cña mét hîp chÊt. Ch¼ng h¹n, ion
Na+ t¹o tinh thÓ h×nh mÆt nhÉn mµu vµng lôc nh¹t víi thuèc thö Streng.
b. Ph¬ng ph¸p so mµu ngän löa: §èt c¸c hîp chÊt dÔ bay h¬i cña c¸c
nguyªn tè trªn ngän löa ®Ìn gas kh«ng mµu råi quan s¸t. Ch¼ng h¹n, ngän
löa stronti cho mµu ®á son, kali mµu m, natri mµu vµng, bari mµu lôc
nh¹t.
c. C¸c ph¬ng ph¸p dông cô: Lµ nh÷ng ph¬ng ph¸p dïng c¸c m¸y,
thiÕt bÞ ho¹t ®éng theo nh÷ng nguyªn lý x¸c ®Þnh ®Ó ph©n tÝch ®Þnh tÝnh. VÝ
dô, s¾c ký, quang phæ ph¸t x¹, quang phæ hÊp thô, huúnh quang, cùc phæ.
C¸c ph¬ng ph¸p vËt lý – hãa lý cã ®é nh¹y vµ ®é chÝnh x¸c cao,
nhng ®ßi hái trang thiÕt bÞ phøc t¹p.
1.3. Ph©n tÝch ít vµ ph©n tÝch kh«
a. Ph©n tÝch ít: Lµ ph¬ng ph¸p ®Þnh tÝnh ®îc tiÕn hµnh víi c¸c
dung dÞch. MÉu vËt r¾n cÇn kiÓm nghiÖm ph¶i ®îc hßa tan trong níc,
trong acid, trong dung dÞch cêng thñy hay trong c¸c dung m«i h÷u c¬.
b. Ph©n tÝch kh«: TiÕn hµnh ph©n tÝch víi c¸c chÊt r¾n hoÆc víi dung
dÞch b»ng ®êng lèi kh«. Ch¼ng h¹n:
Thö mµu ngän löa: Khi ®èt muèi Sr2+ hoÆc dung dÞch chøa ion Sr2+,
xuÊt hiÖn ngän löa mµu ®á son.
§iÒu chÕ ngäc mµu víi natri borat: ngäc mµu lam lµ cã muèi cobalt,
ngäc mµu lôc lµ cã muèi crom.
1.4. Ph©n tÝch riªng biÖt vµ ph©n tÝch hÖ thèng
a. Ph©n tÝch riªng biÖt: Lµ x¸c ®Þnh trùc tiÕp mét ion trong hçn hîp nhiÒu ion
b»ng mét ph¶n øng ®Æc hiÖu – ph¶n øng chØ x¶y ra víi riªng ion ®ã. Ta cã thÓ
lÊy tõng phÇn dung dÞch ph©n tÝch ®Ó thö riªng tõng ion mµ kh«ng cÇn theo
mét thø tù nhÊt ®Þnh nµo. Ch¼ng h¹n, x¸c ®Þnh Iod (còng ë d¹ng ion I3-) trong
dung dÞch b»ng hå tinh bét, ph¶n øng ®Æc hiÖu cho mµu xanh.
Thùc tÕ, kh«ng nhiÒu ion cã ph¶n øng thËt ®Æc hiÖu. Do ®ã, ph©n tÝch
riªng biÖt chØ ®îc sö dông trong sù kÕt hîp víi ph©n tÝch hÖ thèng
b. Ph©n tÝch hÖ thèng: Lµ tiÕn hµnh x¸c ®Þnh ion theo mét thø tù nhÊt ®Þnh.
Tríc khi x¸c ®Þnh mét ion ph¶i lo¹i bá hoÆc khãa l¹i c¸c ion c¶n trë – lµ c¸c
ion cã ph¶n øng víi thuèc thö gièng nh ion cÇn t×m.
Ch¼ng h¹n, ngêi ta thêng dïng thuèc thö amoni oxalat (NH4)2C2O4
®Ó x¸c ®Þnh ion Ca2+ qua ph¶n øng:
Ca2+ + C2O42- CaC2O4 mµu tr¾ng
41
Tuy nhiªn, Ba2+ còng cho ph¶n øng t¬ng tù, do ®ã tríc hÕt cÇn ph¶i
lo¹i ion nµy (nÕu cã) khái dung dÞch nhê ph¶n øng víi cromat trong m«i
trêng acid acetic:
Ba2+ + CrO42- BaCrO4 mµu vµng
§Ó ph©n tÝch hÖ thèng mét hçn hîp nhiÒu ion, ngêi ta thêng dïng
c¸c thuèc thö nhãm ®Ó chia c¸c ion thµnh nhiÒu nhãm, mçi nhãm cã thÓ l¹i
chia thµnh c¸c ph©n nhãm, vµ cuèi cïng ®îc t¸ch thµnh tõng ion riªng
biÖt ®Ó x¸c ®Þnh. Tr×nh tù tiÕn hµnh nh vËy t¹o nªn nh÷ng ®å ph©n
tÝch tæng qu¸t s¬ ®å ph©n tÝch nhãm.
2. C¸c ph¶n øng dïng trong ph©n tÝch ®Þnh tÝnh
2.1. C¸c lo¹i ph¶n øng
a. Ph¶n øng theo b¶n chÊt hãa häc:
Ph¶n øng hßa tan. VÝ dô:
CaCl2/níc = Ca2+ + 2Cl-
CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2 + H20
Ph¶n øng kÕt tña. VÝ dô:
Ag+ + Cl- = AgCl
Ph¶n øng trung hßa. VÝ dô:
Ba(OH)2 + 2HCl = BaCl2 + 2H20
Ph¶n øng t¹o chÊt bay h¬i. VÝ dô:
NH4NO3 + NaOH = NH3 + NaNO3 + H20
Ph¶n øng oxy-hãa khö. VÝ dô:
2Mn2+ + 5PbO2 + 4H+ = 2MnO4- + 5Pb2+ + 2H20
Ph¶n øng t¹o phøc. VÝ dô:
Hg2+ + 4I- = [HgI4]2-
b. Ph¶n øng theo môc ®Ých ph©n tÝch:
Ph¶n øng t¸ch: Nh»m chia c¸c chÊt, c¸c ion thµnh nh÷ng nhãm nhá,
hay ®Ó t¸ch riªng mét ion, mét chÊt dïng cho ph¶n øng x¸c ®Þnh.
Ph¶n øng ®Æc trng hay x¸c ®Þnh: Nh»m t×m mét ion khi nã ®· ®îc
c« lËp hay khi cßn trong hçn hîp.
Ph¶n øng t¹o ®iÒu kiÖn cho t¸ch vµ x¸c ®Þnh, nh:
+ Ph¶n øng “khãa” hay lo¹i ion c¶n trë.
42
+ Ph¶n øng “më khãa” hoÆc ph¸ phøc ®Ó gi¶i phãng ion cÇn t×m.
+ Ph¶n øng ®iÒu chØnh pH m«i trêng ®Ó hßa tan, kÕt tña hoÆc trung
hßa chÊt cÇn ph©n tÝch.
2.2 §é nh¹y vµ tÝnh ®Æc hiÖu cña ph¶n øng
C¸c ph¶n øng dïng trong ph©n tÝch ®Þnh tÝnh cÇn ph¶i nhanh, nh¹y,
®Æc hiÖu, cã dÊu hiÖu dÔ nhËn biÕt (nh kÕt tña, t¹o mµu, mµu thay ®æi
trong c¸c dung m«i hay ®iÒu kiÖn ph¶n øng, sinh khÝ cã ®Æc ®iÓm riªng ...),
x¶y ra hoµn toµn. Tuy nhiªn, tïy theo môc ®Ých ph©n tÝch mµ ph¶n øng
®îc lùa chän chØ cÇn ®¹t mét vµi yªu cÇu cô thÓ, kh«ng nhÊt thiÕt ph¶i cã
®ñ c¸c ®Æc tÝnh ®· nªu. Ch¼ng h¹n, khi t¸ch riªng mét ion b»ng c¸ch kÕt
tña th× ph¶n øng ph¶i hoµn toµn. Nhng chØ ®Ó ®Þnh tÝnh ion ®ã th× kh«ng
cÇn ph¶i nh vËy.
Hai yªu cÇu quan träng ®èi víi mét ph¶n øng ®Þnh tÝnh lµ ®é nh¹y vµ
tÝnh ®Æc hiÖu.
2.2.1. §é nh¹y cña ph¶n øng: Lµ lîng chÊt tèi thiÓu cã thÓ ph¸t hiÖn ®îc
b»ng ph¶n øng ®ã trong nh÷ng ®iÒu kiÖn x¸c ®Þnh. Cã 2 c¸ch biÓu thÞ ®é nh¹y:
a. §é nh¹y tuyÖt ®èi hay giíi h¹n ph¸t hiÖn: Lµ lîng chÊt nhá nhÊt,
thêng tÝnh b»ng microgam (1 mcg = 10-6 g)trong mét mÉu ®em thö, cßn
®îc ph¸t hiÖn b»ng mét ph¶n øng nµo ®ã.
b. §é nh¹y t¬ng ®èi: Lµ nång ®é giíi h¹n (hay ®é pha lo·ng giíi h¹n),
thêng tÝnh theo g/mL, cßn ®îc ph¸t hiÖn b»ng mét ph¶n øng trong ®iÒu
kiÖn x¸c ®Þnh.
VÝ dô: Ph¶n øng kÕt tña x¸c ®Þnh Na+ b»ng thuèc thö Streng trong
èng nghiÖm cã ®é nh¹y tuyÖt ®èi lµ 10 mcg, nghÜa lµ tèi thiÓu ph¶i cã 10
mcg Na+ trong mét mÉu ®em thö. MÆt kh¸c, ®Ó quan s¸t ®îc râ rµng trong
èng nghiÖm th× thÓ tÝch dung dÞch mÉu ®em thö Ýt nhÊt lµ 0,5 mL. V× vËy,
®é nh¹y t¬ng ®èi b»ng 2.10-5 g (Na+)/mL.
Còng ph¶n øng ®ã nhng thùc hiÖn b»ng c¸ch soi tinh thÓ díi kÝnh
hiÓn vi, th× thÓ tÝch dung dÞch mÉu thö chØ cÇn 0,001 mL, theo ®ã ®é nh¹y
t¬ng ®èi vÉn lµ 2.10-5 g/mL (hay ®é pha lo·ng lµ 1/50.000 so víi ®¬n vÞ
nång ®é g/mL), nhng ®é nh¹y tuyÖt ®èi sÏ lµ 0,02 mcg (nh¹y h¬n 500 lÇn
so víi ph¶n øng trong èng nghiÖm).
VÝ dô trªn ®©y cho thÊy, ®é nh¹y phô thuéc c¸ch thùc hiÖn phn øng.
Ngoµi ra, ®é nh¹y cßn chÞu ¶nh hëng cña c¸c yÕu tè nhiÖt ®é, nång ®é
thuèc thö, sù cã mÆt cña c¸c ion l¹...
Cã mét sè c¸ch ®Ó lµm t¨ng ®é nh¹y cña ph¶n øng. Ch¼ng h¹n, dung
dÞch iod rÊt lo·ng trong níc cã mµu vµng khã nhËn biÕt, nhng khi chiÕt
iod vµo cloroform mµu tÝm xuÊt hiÖn rÊt râ rµng.
43
2.2.2. TÝnh ®Æc hiÖu cña ph¶n øng: Lµ trong nh÷ng ®iÒu kiÖn x¸c ®Þnh, cã
thÓ dïng ph¶n øng (hay thuèc thö) ®ã ®Ó x¸c ®Þnh mét chÊt khi cã mÆt c¸c
chÊt kh¸c. TÝnh ®Æc hiÖu cña mét ph¶n øng cã thÓ biÓu thÞ b»ng gi¸ trÞ:
mÆt cïng ion Lîng
ph¸t hiÖn cÇn ion Lîng
=F
TÊt nhiªn, F cµng nhá, ph¶n øng cµng ®Æc hiªu.
VÝ dô: KI lµ thuèc thö ®Æc hiÖu cña ion Hg2+ v× nã cho tña mµu ®á son
HgI2 rÊt dÔ nhËn ra, dï nång ®é Hg2+ rÊt nhá n»m lÉn trong nhiÒu ion kh¸c.
H¬n n÷a mµu ®á dÔ dµng biÕn mÊt nÕu cho d KI do t¹o thµnh phøc
[HgI4]2- tan vµ kh«ng mµu.
2.3. Thuèc thö trong c¸c ph¶n øng ®Þnh tÝnh
a. Yªu cÇu cña thuèc thö trong ph©n tÝch: Ph¶i tinh khiÕt, nh¹y vµ ®Æc hiªu.
§é tinh khiÕt lµ yªu cÇu quan träng nhÊt. C¸c thuèc thö hãa häc xÕp
theo ®é tinh khiÕt t¨ng dÇn nh sau:
Lo¹i kü thuËt thêng ®Ó lµm nguyªn liÖu ban ®Çu.
Lo¹i tinh khiÕt ®Ó thö nghiÖm hãa häc nãi chung.
Lo¹i tinh khiÕt ®Ó ph©n tÝch.
Lo¹i tinh khiÕt hãa häc ®Ó lµm chÊt chuÈn.
Lo¹i tinh khiÕt quang häc ®Ó dïng trong ph©n tÝch quang phæ.
b. Thuèc thö theo t¸c dông ph©n tÝch:m c¸c lo¹i
Thuèc thö nhãm: Lµ thuèc thö cã t¸c dông gièng nhau lªn mét nhãm
c¸c ion. VÝ dô, HCl lµ thuèc thö cña nhãm Ag+, Pb2+, Hg22+.
Thuèc thö chän läc: Lµ thuèc thö cã t¸c dông gièng nhau trªn mét sè
ion mµ c¸c ion nµy cã thÓ thuéc c¸c nhãm ph©n tÝch kh¸c nhau. Ch¼ng
h¹n, NH3 cã thÓ t¹o phøc tan vµ kh«ng mµu víi mét sè ion ë nhiÒu
nhãm ph©n tÝch.
Thuèc thö ®Æc hiÖu hay thuèc thö riªng: Lµ thuèc thö chØ cho ph¶n
øng ®Æc hiÖu víi mét ion hoÆc víi mét chÊt. VÝ dô, hå tinh bét cho mµu
xanh chØ víi iod, dimethyglyoxim trong m«i trêng amoniac t¹o thµnh
chØ víi ion Ni2+ mét kÕt tña mµu ®á hång.
3. Ph©n tÝch ®Þnh tÝnh cation theo ph¬ng ph¸p acid-base
§Ó ph©n tÝch ®Þnh tÝnh c¸c cation, ngêi ta cã thÓ dïng ®êng lèi ph©n
tÝch riªng biÖt hay ph©n tÝch hÖ thèng, th«ng thêng lµ kÕt hîp c¶ hai c¸ch nµy.
Trong hãa häc, ®êng lèi ph©n tÝch hÖ thèng c¸c cation trong dung
dÞch ®· ®îc x©y dùng kh¸ chÆt chÏ: tõ mét phÇn dung dÞch cÇn ph©n tÝch
44