intTypePromotion=1
zunia.vn Tuyển sinh 2024 dành cho Gen-Z zunia.vn zunia.vn
ADSENSE
 » 
 » 

Bài giảng Hoá hữu cơ A: Chương 2 - GS. TS. Phan Thanh Sơn Nam

Chia sẻ: _ _ | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:55

Thêm vào BST
Báo xấu
4
lượt xem 2
download
 
  Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Bài giảng Hoá hữu cơ A: Chương 2 cung cấp những kiến thức như hiệu ứng cảm ứng; hiệu ứng liên hợp; hiệu ứng siêu liên hợp; hiệu ứng không gian; tính acid của phenols; tính acid của carboxylic acid;...Mời các bạn cùng tham khảo!

Chủ đề:

Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!

Lưu

Nội dung Text: Bài giảng Hoá hữu cơ A: Chương 2 - GS. TS. Phan Thanh Sơn Nam

  1. HÓA HỮU CƠ A Biên soạn: GS. TS. Phan Thanh Sơn Nam Phụ trách môn học: TS. Nguyễn Trần Vũ BM Hóa hữu cơ, Khoa Kỹ thuật hóa học, Trường Đại học Bách Khoa – ĐHQG TP.HCM Phòng 211 B2 ĐT: 38647256 ext. 5681 Email: ntvu@hcmut.edu.vn 1
  2. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG TRONG HCHC Hiệu ứng Không gian Điện tử Cảm ứng Siêu liên hợp Liên hợp 2
  3. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG CẢM ỨNG (Inductive effect – I) Liên kết C-C trong n-butane: hầu như không phân cực Đưa –F vào C1: hút điện tử về - phía F  phân tử bị phân cực + ''+ '+ '''+ Hiệu ứng cảm ứng (I): sự dịch chuyển mật độ điện tử dọc theo trục liên kết σ do sự khác nhau về độ âm điện của các nguyên tử, nhóm nguyên tử trong phân tử 3
  4. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG CẢM ỨNG • X có độ âm điện lớn hơn C • Z có độ âm điện nhỏ hơn C • Cặp điện tử liên kết bị hút về • Cặp điện tử liên kết bị hút về phía X phía C  X gây hiệu ứng cảm ứng  Z gây hiệu ứng cảm ứng âm (-I) lên phần còn lại dương (+I) lên phần còn lại và những nhóm mang và những nhóm mang điện tích điện tích âm, ví dụ -O- 4 dương, ví dụ -N+H3
  5. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG CẢM ỨNG -I tăng -I tăng 5
  6. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG CẢM ỨNG • Hiệu ứng cảm ứng giảm nhanh chóng theo độ dài mạch carbon Chịu -I không đáng kể Chịu -I mạnh Ka.105 CH3CH2CH2COOH 1.5 Nhìn chung, -I càng mạnh, CH3CH2CH(Cl)COOH 139 tính acid của -COOH, -OH CH3CH(Cl)CH2COOH 8.9 càng mạnh và tính base ClCH2CH2CH2COOH 3.0 của -N càng yếu • Các nhóm alkyl luôn đẩy điện tử (+I), tăng dần từ bậc 1 đến bậc 3 -CH3 < -CH2CH3 < -CH(CH3)2 < -C(CH3)3 6
  7. CHO H OH HO H H OH CH3 7
  8. Cl (R) OH H3 C (S) CH3 HO Br 8
  9. CHO S H (R) OH HO (S) H H (R) OH CH3 9
  10. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG LIÊN HỢP (Conjugation effect – C) Hệ liên hợp (conjugated systems) Các orbital p xen phủ hình thành liên kết π đồng thời cũng xen phủ với nhau  các điện tử của liên kết π được giải tỏa đều trên toàn hệ liên hợp 10
  11. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG LIÊN HỢP (Conjugation effect – C) H H H C C O C C C H H O có độ âm điện lớn hơn C  Điện tử trên hệ liên hợp bị hút về liên kết C=O  Nhóm C=O gây hiệu ứng liên hợp âm (-C) lên hệ liên hợp 11
  12. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG LIÊN HỢP (Conjugation effect) Nhóm gây hiệu ứng -C lên hệ liên hợp •Chứa liên kết π với nguyên tố có độ âm điện lớn: -CH=O, - C(R)=O, -COOH, -COOR, -CN, -NO2 (cũng -I lên trục C-C) •Carbocation –CR2+ (cũng -I) •Vòng thơm, alkenes, alkadienes Nhóm gây hiệu ứng +C lên hệ liên hợp •Liên hợp với nguyên tử còn điện tử tự do trên orbital p: Cl, Br, OH, OR, O-, SH, SR, NH2, NHR, NR2 (nhưng -I lên trục C-C) •Vòng thơm, alkenes, alkadienes 12
  13. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG LIÊN HỢP 13
  14. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG LIÊN HỢP NH2 14
  15. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG LIÊN HỢP +C tăng +C tăng 15
  16. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG LIÊN HỢP < Độ linh động của H cuối mạch -C hầu như không đổi  Hiệu ứng liên hợp không thay đổi khi kéo dài mạch liên hợp  Mức độ ảnh hưởng của I được xác định dựa trên khoảng cách, trong khi của C dựa trên vị trí nhóm chức  Hiệu ứng C nhìn chung có mức độ ảnh hưởng mạnh hơn I 16
  17. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG SIÊU LIÊN HỢP (Hyperconjugation effect – H) Cặp e liên kết Ca-H dịch chuyển về phía orbital p của carbocation / gốc tự do / C=C / C≡C  Càng nhiều Ca-H, hiệu ứng +H càng mạnh 17
  18. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG SIÊU LIÊN HỢP (Hyperconjugation effect – H) • Nhìn chung hiệu ứng H có sức ảnh hưởng hơn hiệu ứng I  Khả năng đẩy điện tử -CH3 > -CH2CH3 > -CH(CH3)2 > -C(CH3)3 • Hiệu ứng H đặc biệt quan trọng khi xét độ bền của các carbocation, hướng tạo thành sản phẩm chính trong phản ứng cộng vào alkene bất đối xứng • Bên cạnh Ca-H gây hiệu ứng +H thì Ca-F gây hiệu ứng -H 18
  19. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG KHÔNG GIAN (Steric effect) Loại 1: những nhóm thế có kích thước lớn, cồng kềnh cản trở phản ứng hóa học 19
  20. CHƯƠNG 2 – HIỆU ỨNG HIỆU ỨNG KHÔNG GIAN (Steric effect) Loại 1: những nhóm thế có kích thước lớn, cồng kềnh cản trở phản ứng hóa học CH3 CH3 O O + H2N OH HO N O + H2O CH3 CH3 20
ADSENSE

CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD

THÔNG TIN
TRỢ GIÚP
HỖ TRỢ KHÁCH HÀNG
Theo dõi chúng tôi

Chịu trách nhiệm nội dung:

Nguyễn Công Hà - Giám đốc Công ty TNHH TÀI LIỆU TRỰC TUYẾN VI NA

LIÊN HỆ

Địa chỉ: P402, 54A Nơ Trang Long, Phường 14, Q.Bình Thạnh, TP.HCM

Hotline: 093 303 0098

Email: support@tailieu.vn

Giấy phép Mạng Xã Hội số: 670/GP-BTTTT cấp ngày 30/11/2015 Copyright © 2022-2032 TaiLieu.VN. All rights reserved.

 

Đồng bộ tài khoản
5=>2