Nội dung Text: Đề thi học sinh giỏi hóa quốc gia năm 2005
Đề thi chọn học sinh giỏi quốc gia nam
2005
Môn: HOÁ HỌC, Bảng A
Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề)
Ngày thi thứ nhất: 11/3/2005
Câu 1:
1. Viết sơ đồ điều chế các axit sau đây :
a ) Axit : Benzoic , phenyletanoic , 3-phenylpropanoic t ừ benzen và các hoá ch ất c ần thi ết khác.
b ) Axit xiclohexyletanoic, 1-Metylxiclohexan-cacboxylic t ừ metylenxiclohexan và các hoá ch ất
cần thiết khác.
2. Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần tính axit c ủa các ch ất trong t ừng dãy sau :
a ) Axit : benzoic, phenyletanoic , 3-phenylpropanoic, xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-
cacboxylic.
b)
3. a ) Sắp xếp (có giải thích) theo trình t ự tăng dần nhi ệt đ ộ nóng ch ảy c ủa các ch ất sau :
b ) Sắp xếp (có giải thích) theo trình t ự tăng dần nhiệt đ ộ sôi của các ch ất sau :
Câu 2:
L-prolin hay axit (S)-pirolidin-2-cacboxylic có pK1 = 1,99 và pK2 = 10,60. Pirolidin (C4H9N) là
amin vòng no năm cạnh .
1. Viết công thức Fisơ và công thức phối cảnh của L-prolin. Tính pH1 của h ợp ch ất này.
2. Tính gần đúng tỉ lệ dạng proton hoá H2A+ và dạng trung hòa HA c ủa prolin ở pH = 2,50.
3. Tính gần đúng tỉ lệ dạng đeproton hoá A- và dạng trung hòa HA c ủa prolin ở pH = 9,70.
4. Từ metylamin và các hoá chất cần thết khác (benzen, etyl acrilat, natri etylat và các ch ất vô
cơ), hãy viết sơ đồ điều chế N-metyl-4-phenylpiperiđin.
Câu 3: Hợp chất hữu cơ A chứa 79,59% C; 12,25% H; còn l ại là O ch ỉ chi ếm m ột nguyên t ử
trong phân tử. Ozon phân A thu được HOCH2CH=O ; CH3[CH2]2COCH3 và
CH3CH2CO[CH2]2CH=O. Nếu cho A tác dụng với brom theo t ỉ l ệ 1:1 rồi mới ozon phân s ản
phẩm chính sinh ra thì thu được hai sản phẩm hữu cơ , trong s ố đó có m ột xeton . Đun nóng A
với dung dịch axít dễ dàng thu được sản phẩm B có công thức phân t ử nh ư A , song khi ozon
phân B chỉ cho một sản phẫm hữu cơ duy nhất .
1. Xác định công thức cấu tạo và gọi tên A.
2. Tìm công thức cấu tạo của B và viết cơ chế chuyển hoá A thành B
Câu 4:
1. D-Glactozơ là đồng phân cấu hình ở vị trí số 4 của D-glucozơ . Trong dung d ịch nước D-
Glucozơ tồn tại ở 5 dạng cấu trúc khác nhau trong một hệ cân bằng. Hãy dùng công thức c ấu
hình biểu diễn hệ cân bằng đó và cho biết dạng nào chiếm t ỉ l ệ cao nh ất .
2. D-Glactozơ là sản phẩm duy nhất sinh ra khi thuỷ phân gợp chất A ( C12H22O11). Để th ực
hiện phản ứng này chỉ có thể dùng chất xúc tác là axít hoặc enzim bêta-galactozidaza. A không
khử được dung dịch Fehling, song tác dụng được với CH3I trong môi trường baz ơ cho s ản ph ẩm
rồi đem thuỷ phân thì chỉ thu được 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-galactoz ơ. Hãy tìm c ấu trúc c ủa A ,
viết công thức vòng phẳng và công thức cấu dạng của nó .
3.
Đun nóng D-Glactozơ tới 165*C sinh ra một hỗn hợp s ản phẩm , trong đó có một l ượng nh ỏ h ợp
chất B.
Ảnh không thể hiển thị, Máy chủ chứa ảnh down
Cho B tác dụng với CH3I (có bazơ xúc tác) rồi thuỷ phân sản ph ẩm sinh ra thì thu đ ược h ợp
chất C là một dẫn xuất tri-O-metyl của D-Glactozơ. Hãy giải thích quá trình hình thành B và vi ết
công thức Fisơ của C.
Câu 5:
2-(1-Hidroxipentyl)xiclopentanon (A) là chất trung gian trong quá trình t ổng h ợp m ột ch ất dùng là
hương liệu là metyl(3-oxo-2-pentylxiclopentyl)axetat (.
1. Viết công thức cấu tạo của A và sơ đồ phản ứng tổng hợp A từ axit hexandioic) v ới các ch ất
không vòng và các chất vô cơ khác .
2. Viết công thức cấu tạo của B và sơ đồ các phản ứng t ổng hợp B t ừ A và các hoá ch ất c ần
thiết khác .
3. B có tất cả bao nhiêu đồng phân cấu hình ? Hãy vi ết công thức lập th ể c ủa đ ồng phân có c ấu
hình toàn là R.
__________________________________________________ __________________