Chương 4 -Phản ứng tạo vòng và chuyển vị
ØLà phản ứng phối hợp (concerted reaction) –
thông qua trạng thái chuyển tiếp dạng vòng và có
nhiều hơn hai sự đứt nối và tạo nối.
Pericyclic reactions
4.1 Phản ứng tạo vòng
ØCó sự chọn lọc lập thể cao
ØCó sự thay đổi khi cung cấp năng lượng bởi gia
nhiệt (thermolysis) hay ánh sáng (photolysic)
342
343
ØKhi (2E,4E)-hexadiene được đun nóng,chỉ cho
sản phẩm trans-3,4-dimethylcyclobutene.
ØCác carbon cuối mạch cộng hưởng quay cùng
hướng (cùng chiều kim đồng hồ hoặc cùng ngược
lại) thì gọi là conrotation.
344
ØKhi thực hiện phản ứng quang hóa (photochemical
reaction), các carbon cuối mạch cộng hưởng quay
theo hướng ngược nhau (một theo chiều kim đồng
hồ và một theo hướng ngược lại) chỉ cho ra 1sản
phẩm cis-3,4-dimethylcyclobutene.
ØTrường hợp này gọi là disrotation.345
ØĐể giải thích cho phản ứng pericyclic, năng lượng và
nút (node) của vân đạo pi MO của phân tử cần thiết
được xét dựa trên các quy luật sau:
1. Số lượng MO bằng với AO kết hợp lại tạo thành MO
đó.
2. Các mức năng lượng của MO được đặt đối xứng
dựa trên năng lượng của một vân đạo pcô lập
(được quy ước là zero).
3. Năng lượng MO tăng khi số node tăng
4. Nodes được đặt tại vị trí đối xứng trong phân tử.
Thuyết MO cho phân tử cộng hưởng
346