Bài tập nâng cao hóa hữu cơ: Chuyên đề và phương pháp giải hiệu quả

a      a



- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -

Câu 1: Streptimidon là mt loi cht kháng sinh có công thc như sau:

a. Mô t các trung tâm lp th ca Streptimidon bng kí hiu E, Z và R, S.

b. Streptimidon có bao nhiêu ng phân lp th, trong ó có bao nhiêu ng phân enan và bao nhiêu

ng phân dia.

Câu 2: So sánh và gii thích:

a. Nhit  sôi ca các cht sau: xyclopentan, tetrahirofuran và piroliin.

b.  mnh tính baz ca: imetylamin, piperiin và piriin

Câu 3: Cht (–)–Nicotin là mt loi ankaloit có trong thuc lá và có th ưc tng hp theo cách sau:

(1) Axit nicotinic (3-pyridincacboxylic) + SO2Cl2 o

→

nicotinyl clorua (C6H4ONCl)

(2) Nicotinyl clorua + C2H5OCH2CH2CdCl

→

G (C11H15ON2), mt xeton

(3) G + NH3 o

H , xúc tác, t

→

H (C11H18ON2)

(4) H + HBr o

→

I (C9H12N2) + etyl bromua

(5) I + CH3I, NaOH

→

(±)–nicotin (C10H14N2)

Xác nh cu trúc ca (±)–nicotin và hoàn thành các phưng trình phn ng trên.

Câu 4: Cht hu c (Y) ưc loài bưm êm tng hp trong mùa giao phi. (Y) cng có th ưc tng

hp theo cách dưi ây. Hãy cho bit tên gi ca hp cht này và hoàn thành các phưng trình phn ng

xy ra:

(1) Hept-1-in + LiNH2

→

S (C7H11Li)

(2) S + 1-clo-3-brompropan

→

T (C10H17Cl)

(3) T + Mg, sau ó cho sn phm ln lưt tác dng vi n-C10H21CHO, H+

→

U (C21H40O)

(4) U + H2 xúc tác Lindlar

→

V (C21H42O)

(5) V + CrO3

→

Y ( C21H40O)

Câu 5: Styryllacton ưc phân lp t thc vt có công thc (hình dưi).

HO 12

Vit công thc cu dng các cp ng phân i quang và gi tên styryllacton theo danh pháp IUPAC.

Hng dn gii

Hp cht:

HO 12

Tên: 8-hiroxi-7-phenyl-2,6-ioxabixiclo[3.3.1]nonan-3-on

Công thc cu dng:

567

8OH

C6H5

H5C6O

8 9

H5C6OO

567

9OH

C6H5

a      a

Câu 6: Dùng mi tên cong ch rõ c ch chuyn 7-ehirocholesterol (I) thành vitamin D3 (II) và cho bit

cu dng b n ca nó. Bit trong công thc dưi ây: R là: -CH(CH3)-(CH2)3-CH(CH3)2

(I)

(II)

Hng dn gii:

CÊu d¹ng bÒn: S-trans

Câu 7: Hp cht A (C10H18O) ưc phân lp t mt loi tinh du ! Vit Nam. A không làm mt màu

nưc brom và dung dch thuc tím loãng, cng không tác dng vi hiro có xúc tác niken, nhưng li tác

dng vi axit clohiric m c sinh ra 1-clo-4-(1-clo-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan.

1. Hãy  xut cu trúc ca A.

2. Hp cht B (C10H20O2 ) có trong mt loi tinh du ! Nam M". T B có th tng hp ưc A bng

cách un nóng vi axit.

a. Vit công thc cu to và gi tên B.

b. Dùng công thc cu trúc, vit phưng trình phn ng và trình bày c ch y  ca phn ng

tng hp A.

3. Hp cht B thư#ng ưc i u ch t C (2,6,6-trimetylbixiclo[3.1.1] hept-2-en) có trong du

thông. Dùng công thc cu to, vit phưng trình phn ng và ch rõ các liên kt ca C b t ra.

4. Trong cây long não có hp cht D tên là 1,7,7-trimetylbixiclo[2.2.1]heptan-2-on (hay là campho).

Vit s  các phn ng tng hp D t C và cho bit c ch ca giai on u.

5. V cu to hóa hc, các hp cht A, B, C và D ! trên có c im gì chung nht? Minh ha v$n

t$t c im ó trên các công thc cu to ca chúng.

Hng dn gii:

1. Xác nh công tc cu trúc ca A(C10H18O)

∆ =

- A không làm mt mu dung dch nưc brom và dung dch thuc tím loãng chng t% trong A

không có ni ôi hay ni ba;

- A không tác dng vi hiro trên cht xúc tác niken chng t% trong A không có nhóm chc

cacbonyl;

- A tác dng vi axit clohiric m c sinh ra 1-clo-4-(1-clo-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan,

trong A có vòng no và có liên kt ete.

=> Suy ra công thc cu trúc ca A

Cu dng b n

a      a

CH3

H3C

CH3

B (C10H20O2) A (C10H18O)

- H2O

2. a.

Suy ra B là mt iol có b khung cacbon như A

H+

H2OA

Gi tên B: 1-hiroxi-4-(-1-hiroxi-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan

b. Dùng công thc cu trúc, vit phưng trình phn ng và trình bày c ch y  ca phn ng.

C 2 dng trans và cis ca B  u ! cu dng gh b n vng, tuy vy cu dng gh không th tham gia

óng vòng mà phi i qua dng thuy n kém b n. Dng thuy n s& tham gia phn ng SN1 ni phân t'.

Cis-BA

OH OH HO

H+O

H+

(+)

Trans-BA

OH OH

(+)

H+O

H+

3. Liên kt ca C b t ! các ư#ng chm chm:

H+

2 H2O

a      a

HCl

H+

(+)

chuyÓn vÞ

H2OO

(+)

Cl-

5. c im chung nht v cu to hoá hc: m(i phân t' gm 2 n v isopren (hoc isopentan) ni vi

nhau.

Câu 8: Sau khi x' lí h(n hp lõi ngô hoc v% tru có cha pentozan (C5H8O4)n vi dung dch axit clohiric 12%

ri tin hành chưng ct, nhn ưc cht l%ng A (C5H4O2) màu vàng có mùi thm. Cho A phn ng vi KOH ri axit

hóa thì nhn ưc B (C5H4O3) và C (C5H6O2).

a. Vit phưng trình phn ng thu) phân pentozan to thành A và công thc ca A, B, C.

b. Vit phưng trình phn ng ca B tác dng vi C khi có xúc tác axit.

c. Hãy trình bày i u kin nitro hoá A  nhn ưc D (C5H3NO4).

d. Vit phưng trình phn ng ca D tác dng vi: (I) ; (II).

(II)

-N

H2N

(I)

Hng dn gii:

1. Trong lõi ngô và v% tru có cha pentozan,khi un nóng vi dung dch HCl 12% chuyn thành

pentoz ri tách nưc cho fufurol

OCHO

(C5H8O4)nHCl 12%

CHO

(CHOH)3

CH2OH

- 3H2O

A(C5H4O2)

OCHO

KOH

OCH2OH

OCOOK

H3O+

OCOOK

OCOOH

H+

OCOOH +OCH2OH O

COOCH2O

c.  nitro hoá A cn phi bo v nhóm anehit bng (CH3CO)2O

(CH3CO)2O

OCH(OCOCH3)2

OCHO

Thc hin phn ng nitro hoá, sau ó thu) phân  phc hi nhóm –CHO

Chuy

n v

a      a 

H3O+

OCH(OCOCH3)2CHO

O2N

OCH(OCOCH3)2

O2N

HNO3

d. Phn ng ca D vi I và II

CHO

O2NN

H2N

O2N N N

II S

CHO

O2NCH

O2N

Câu 9: Geniposit (hình dưi) là mt hp cht ưc tách ra t qu dành dành. Thu) phân geniposit sinh ra

hai sn phm là genipin và D-glucoz. Genipin tham gia phn ng to màu vi gelatin (ây là c s!  phát

hin du vân tay trong k" thut hình s). Hãy vit s  phn ng to genipin và phn ng ca genipin vi

mt aminoaxit  gii thích hin tưng trên.

HOH2C

COOCH3

CH2OH

Hng dn gii:

Phn ng thu) phân geniposit thu ưc genipin và D-glucoz

HOH2CO

COOCH3

HOH2CO

COOCH3

CH2OH

Gelatin (có trong da) cu to t các polipeptit, ly i din là mt aminoaxit như glyxin, ta có phưng

trình:

HOH2CO

COOCH3

H2N-CH2-COOH N-CH2-COOH

HOH2CO

COOCH3

sn phm có màu  phát hin du vân tay trong k" thut hình s.

Câu 10: Ngư#i ta phân lp ưc mt tetrapeptit (peptit A) t prothrombin ngư#i. Cu to ca peptit A

ưc tin hành xác nh như sau:

a. Bng phưng pháp Edman thì nhn ưc trình t aminoaxit ca peptit A là Leu-Glu-Glu-Val.

b.  tip tc xác nh cu to, ngư#i ta tin hành in di trên giy ! pH 6,5 peptit A và mt peptit tng

hp B (cng có trình t aminoaxit là Leu-Glu-Glu-Val) thì li nhn ưc quãng ư#ng di chuyn

không ging nhau, c th như hình dưi ây:

Bài tập nâng cao chuyên đề hóa hữu cơ

Chủ đề:

Tài liệu liên quan

Tài liêu mới

AI tóm tắt

Giới thiệu tài liệu

Đối tượng sử dụng

Từ khoá chính

Nội dung tóm tắt

Hỗ trợ

Phương thức thanh toán

Theo dõi chúng tôi