TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHTN BỘ MÔN VẬT LÍ ỨNG DỤNG
Seminar:
MÀNG QUANG HỌC
GVHD: PGS.TS LÊ VĂN HIẾU
HVTH: NGUYỄN ĐỨC AN
NGUYỄN ĐỨC THỊNH
6/20/2011 1
Nội dung trình bày
A. Thịnh trình bày:
• I. Giới thiệu chung về màng quang học • II. Phổ UV – Vis • III. UV – Vis spectrophotometer • IV. Phương pháp Swanepoel
B. An trình bày: • V. Phương pháp Stylus • VI. Phương pháp xác định tính chất quang xúc
tác.
6/20/2011 2
I. Giới thiệu chung về màng mỏng quang học
• Khái niệm “mỏng” trong màng mỏng quang là khi bề dày của màng tương đương với bước sóng ánh sáng mà ta quan tâm.
• Nhóm 1: khi ánh sáng truyền tới song song với mặt phẳng đế, màng mỏng quang học trong trường hợp này đóng vai trò dẫn sóng quang. Tín hiệu ánh sáng có thể thay thế tín hiệu điện trong thông tin và trong máy vi tính.
• Nhóm 2: ánh sáng truyền vuông góc với mặt phẳng
phản xạ quang. Các ứng dụng gồm màng chống phản xạ AR, kính lọc filter, gương hiệu suất cao, các bộ phận tách chùm tia… Đây cũng là các màng mà chúng ta quang tâm trong seminar này.
3 6/20/2011
Một số vật liệu tạo màng thông dụng
Vật liệu
Chiết suất
1.38 tại 550 nm 1.46 tại 550 nm 1.52 tại 400 nm 1.59 – 1.63 tại 600
nm
1.63 tại 550 nm 1.70 tại 1000 nm 1.70 tại 550 nm 1.82 tại 550 nm 2.00 tại 550 nm 2.00 tại 550 nm 2010 tại 550 nm 2.16 tại 550 nm 2.18 – 2.42 tại 550 2.20 – 2.70 tại 550
Vùng truyền suốt 0.210 – 10 µm 0.2 – 8 µm 0.2 – 15 µm 0.2 – 7 µm 0.3 – 5 µm 0.24 – 20 µm 0.2 – 8 µm 0.25 – 2 µm 0.5 – 8 µm 0.220 – 12 µm 0.340 – 12 µm 0.300 - 10µm 0.400 – 16 µm 0.350 – 12 µm
MgF2 SiO2 ThF4 Al2O3 CeF3 PbF2 MgO Y2O3 SiO HfO2 ZrO2 Ta2O5 CeO2 TiO2
nm nm
6/20/2011 4
II.Phổ UV - Vis
II.1. Thang sóng điện từ:
6/20/2011 5
II.2. Nguồn gốc phổ UV – Vis
6/20/2011 6
II.3. Định luật Lambert – Beer
6/20/2011 7
III. Thiết kế một hệ spectrophotometer
6/20/2011 8
III.1. Nghuồn kích thích
6/20/2011 9
III.2.Hệ đơn sắc
6/20/2011 10
III.3.Bộ phận giữ mẫu
6/20/2011 11
III.4. Detector
Photomultiplier detector
6/20/2011 12
6/20/2011 13
Diode array detector
6/20/2011 14
6/20/2011 15
III.5.Các loại UV - Vis spectro - photometer
6/20/2011 16
6/20/2011 17
IV. Phương pháp Swanepoel
n0 = 1
I0
n = n1+ ik α
Màng, d
S α = 0
Đế
n0 = 1
I
6/20/2011 18
4 k
• Vùng truyền suốt: α=0, độ truyền qua được
xác định từ n và s thông qua sự phản xạ nhiều lần.
• Vùng hấp thu yếu: α nhỏ nhưng độ truyền qua
bắt đầu giảm.
• Vùng hấp thụ trung bình: α lớn và độ truyền
qua giảm do tác động của α.
• Vùng hấp thụ mạnh: độ truyền qua giảm mạnh
chủ yếu do ảnh hưởng của α.
6/20/2011 19
• Độ truyền qua của đế
T
2 2
s
s
1
• Chiết suất của đế
1
2
s
1
1 T s
1 2 T s
6/20/2011 20
Đối với màng điện môi trong suốt (hệ số hấp thụ bằng 0)
• Độ truyền qua cực đại của màng:
T M
2 2
S
1
S • Độ truyền qua cực tiểu của màng:
T m
4
2 n S 2
2
n
4 2 n S (
1)
S
6/20/2011 21
Suy ra chiết suất màng trong vùng truyền suốt là:
2 ( )n
d m
Dựa vào điều kiện giao thoa ta tính được độ dày màng theo công thức
6/20/2011 22
Ta có thể dùng cách sau để tính chiết suất của màng tại vị trí có dao thoa cực đại lẫn cực tiểu:
1
1
2
2
2
2
( )n
N
N
s
s
s 2
N
2 1 2
T T m M T T M m
• Dựa vào phương pháp Swanepoel này ta có thể viết ra một chương trình để tính chiết suất và độ dày màng với độ chính xác rất cao.
• Tuy nhiên phương pháp này có một nhược điểm đó là bắt buộc phổ truyền qua dao thoa của chúng ta phải có ít nhất năm cặp cực đại và cực tiểu.
6/20/2011 23
Maãu 45
Tmax= 90.2% Tmin= 68.9%
Hình 2.4: Phoåtruyeàn qua cuûa maøng moûng TiO2ñöôïc cheátaïo vôùi caùc thoâng soá:h=4cm, Ip=0.5A, p=13 mtorr, tæleäO2/Ar laø0.06
d=544nm, n=2.29
6/20/2011 24
V.PHƯƠNG PHÁP STYLUS
PHƯƠNG PHÁP STYLUS
I.
Sơ lược cấu tạo
II. Nguyên lý hoạt động
II. Ưu nhược điểm của phương pháp STYLUS
PHƯƠNG PHÁP STYLUS
CẤU TẠO
Bộ phận
•camera
•đầu dò
•cảm biến
•đế
PHƯƠNG PHÁP STYLUS
NGUYÊN LÝ HOẠT ĐỘNG
biến áp biến thiên tuyến tính thẳng
LINEAR VARIABLE DIFFERENTIAL TRANSFORMER
TÍN HIỆU AC
LVDT
MẪU
CHUYỂN ĐỔI A/D
MÁY TÍNH
ĐẾ
PHƯƠNG PHÁP STYLUS
LINEAR VARIABLE DIFFERENTIAL TRANSFORMER
ĐO ĐỘ DÀY MÀNG MỎNG BẰNG PHƯƠNG PHÁP STYLUS
3.ƯU NHƯỢC ĐIỂM CỦA PHƯƠNG PHÁP STYLUS
a.Ưu điểm:
- Đây là phương pháp phổ biến nhất để đo độ dày màng
- Phương pháp này có thể đo một cách trực tiếp độ dày màng không thông qua việc đo độ truyền qua…Do đó có thể xác định độ dày màng một cách nhanh chóng, tiết kiệm được thời gian và công sức .
- Tính độc lập của bề mặt: Trên cơ sở lập luận rằng mũi dò phải tiếp xúc với bề mặt, phương pháp này không bị ảnh hưởng bởi hệ số phản xạ hay màu sắc của bề mặt.
b. Nhược điểm:
- Rõ ràng việc có thể tiến hành quá trình đo với một lực tác động rất nhỏ của đầu dò là
một điều đáng mơ ước. Việc sử dụng lực mũi dò quá nhỏ thì sự tiếp xúc giữa mũi dò với bề mặt quá nhỏ không đủ để mũi dò cảm ứng được bề mặt làm cho kết quả đo không chính xác. Và tất nhiên sẽ dẫn đến việc làm giảm độ tin cậy của giá trị đo được. Để giải quyết vấn đề này thì đòi hỏi phải có một môi trường “tĩnh”: không nhiễm bẩn, không tiếng ồn
- Ngược lại khi sử dụng lực đầu lớn sẽ gây hao tổn
GIÔÙI THIEÄU VI.Phương pháp xác định tính quang xúc tác
° Ñaëc ñieåm: khoâng ñoäc haïi, xuùc taùc reû tieàn, oxi hoaù hoaøn toaøn caùc chaát höõu cô, coù theå taùi söû duïng…… ° Cô cheá
Oe O 2 2
HOH
OH
2 OH OH
h
OH
RH
CO 2
OH 2
Hình 2: Cô cheá phaûn öùng quang xuùc taùc
VI.Phương pháp xác định tính quang xúc tác
Cách đo
-Màng mỏng TiO2 được cắt ra thành mẫu đo theo kích thước 23 x 9 mm. Đánh dấu vị trí đo trên màng.
Hình 2.3. Maùy quang phoåkeá.
-Đo độ truyền qua ban đầu của màng bằng máy quang phổ kế
Máy này có thể sử dụng để đo độ truyền qua, độ hấp thụ,nồng độ của dung dịch hay độ truyền qua, độ hấp thụ của màng mỏng
-Ngâm mẫu vào dung dịch MB nồng độ 1mM đã pha trước trong 1h. Chú ý để mặt có màng ở phía trên để có thể tiếp xúc tốt với dung dịch MB
-Sau 1h lấy mẫu ra, dùng vải sạch lau nhẹ dung dịch còn đọng lại trên màng rồi để màng vào một chiếc hộp, đậy kín lại trong 30 phút.
Cách đo
-Sau 30 phút, tiến hành đo mẫu. Chú ý bật đèn UV và khởi động
máy đo trước 10 phút để flux của đèn và giá trị của máy ổn định.
-Đo độ truyền qua của màng (sau khi để khô) được giá trị Ti. Sau
đó để màng vào đèn tử ngoại để chiếu UV, cứ cách quãng 5 phút lấy màng ra đo độ truyền qua được các gia trị Tf. Để hướng mặt có màng TiO2 vào bên trong khe chiếu để nhận trực tiếp ánh sáng tử ngoại.
-So sánh độ truyền qua của ánh sáng 650 nm trước (Ti) và sau
(Tf) chiếu bức xa UV ta thu được lượng MB bị phân hủy:
ABS
ln
T T /f i
ΔABS : lượng MB bị phân hủy Ti : độ truyền qua của màng trước khi chiếu UV Tf : độ truyền qua của màng sau khi chiếu UV
VI.Phương pháp xác định tính quang xúc tác
Maùy quang phoå
Keát quaû ño
Bieán theá
Ñeøn
Maãu ngaâm MB
Sơ đồ bố trí hệ đo quang xúc tác
Hình 3. Maïch ño goàm ñeøn vaømaùy bieán theá.
Ứng Dụng Các Phép Đo
Tìm bề dày tối ưu của màng TiO2 để màng có tính quang xúc tác tốt nhất
Bảng 1
Tên Mẫu
ABS
Bề dày (nm)
Kích thước hạt (nm)
N18
200
Vô định hình
0.03
M45
335
0.140, A(101)
0.16
M47
360
0.138, A(101)
0.2
M35
450
0.178, A(101)
0.12
M37
600
A(004),A(101)
0.09
M32
750
A(004),A(101)
0.08
Hình 1:Phổ nhiễu xạ tia X của màng TiO2 với các bề dày khác nhau.
khảo sát sự phân hủy của MB phụ thuộc vào bề dày màng và tìm ra kết quả như trong bảng 1.
Tìm bề dày tối ưu của màng TiO2 để màng có tính quang xúc tác tốt nhất
• Từ bảng 1 ta nhận thấy, màng có bề dày khoảng 360nm có độ phân hủy
MB cao nhất.
• Kết hợp phổ nhiểu xạ Tia X-hình 1, ta rút ra kết luận rằng, màng có bậc
tinh thể anatase thấp ứng với bề dày ngưỡng ~360nm có tính quang xúc tác tốt nhất. – Điều này giải thích rằng: màng có cấu trúc tinh thể vô định hình khi bề dày nhỏ hơn bề dày ngưỡng, khi đó diện tích hiệu dụng bề mặt nhỏ nên quang xúc tác kém.
– Khi bề dày lớn hơn bề dày ngưỡng, chiều dài khuyếch tán bị giới hạn, và cặp điện tử lỗ trống ở độ sâu này không có cơ hội tới bề mặt trước khi bị tái hợp. Vì vậy, màng đạt được bề dày ngưỡng, sẽ giảm tối đa số điện tử, lỗ trống bị tái hợp trước khi khuyếch tán đến bề mặt. Ngoài ra, bề dày ngưỡng đủ lớn để hình thành nên tinh thể Anatase.
