BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO
TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH
KHOA HOÁ HỌC
KHOÁ LUẬN TỐT NGHIỆP
CỬ NHÂN HOÁ HỌC
Chuyên ngành Hoá hữu cơ
ĐỀ TÀI:
Người hướng dẫn khoa học: TS. Nguyễn Tiến
Công
Người thực hiện : Dương Minh Tú
Niên khoá : 2008 - 2012
TP. Hồ Chí Minh – tháng 5 năm 2012
LỜI CẢM ƠN
Hoàn thành khoá luận tốt nghiệp này, tôi xin chân thành cảm ơn:
Thầy Nguyễn Tiến Công luôn tận tình chỉ bảo, hướng dẫn cũng như động
viên và giúp đỡ em rất nhiều trong quá trình thực hiện khoá luận tốt
nghiệp.
Thầy Nguyễn Thụy Vũ, thầy Nguyễn Trung Kiên và thầy Trương Quốc Phú
đã tạo mọi điều kiện thuận lợi cho em hoàn thành đề tài.
Quý thầy cô khoa Hoá học trường Đại học Sư phạm TP.HCM đã dạy dỗ em
trong suốt thời gian học tập tại trường.
Cảm ơn ba mẹ và gia đình đã nuôi nấng, dạy dỗ, là chỗ dựa tinh thần vững
vàng nhất giúp tôi vượt qua mọi khó khăn và đã tạo mọi điều kiện tốt nhất để
tôi hoàn thành đề tài khóa luận tốt nghiệp này.
Cảm ơn anh Đỗ Hữu Đức, anh Lê Thiện Phước, chị Lê Thị Hồng Nhung, chị
Nguyễn Thị Chi, chị Lê Thị Thuỳ Dung, chị Phạm Trần Kim Ngân, chị
Nguyễn Thụy Minh Nguyên đã nhiệt tình giúp đỡ, truyền thụ những kinh
nghiệm quý báu cho em từ những ngày đầu thực hiện đề tài.
Cảm ơn bạn Phạm Xuân Phú, bạn Đặng Thuỳ Trinh, bạn Trần Thị Hạnh, bạn
Nguyễn Văn Lốc, bạn Trương Chí Hiền, bạn Trần Thị Dưỡng, bạn Nguyễn
Thị Hồng Thái – những người bạn thân yêu đã giúp đỡ, chia sẻ những buồn
vui cùng mình trong quá trình thực hiện đề tài.
Cảm ơn tất cả các bạn thực hiện khoá luận ở phòng hợp chất thiên nhiên,
phòng phân tích hoá lý, phòng hoá lý, phòng nông nghiệp đã giúp đỡ tôi trong
quá trình thực hiện khoá luận.
Trong quá trình hoàn thành đề tài do chưa có kinh nghiệm và do thời
gian có hạn nên không tránh khỏi những sai sót, mong thầy cô và các bạn
thông cảm. Đồng thời em cũng mong muốn nhận được sự góp ý chân thành từ
thầy cô và các bạn. Sau cùng, em xin được gửi những lời chúc tốt đẹp nhất đến
tất cả mọi người.
Thành phố Hồ Chí Minh tháng 5 năm 2012
Tác giả
Dương Minh Tú
MỤC LỤC
LỜI CẢM ƠN ................................................................................................................. 2
MỤC LỤC ..................................................................................................................... 3
LỜI MỞ ĐẦU ............................................................................................................... 6
CHƯƠNG I:TỔNG QUAN ........................................................................................ 7
I. Đặc điểm cấu trúc của dị vòng Pyrazole và dẫn xuất ...................................... 8
II. Các phương pháp tổng hợp ............................................................................ 11
1. Phản ứng của hydrazin (hoặc dẫn xuất) với hợp chất 1,3-dicacbonyl .... 11
2. Phản ứng của hydrazin (hoặc dẫn xuất) với hợp chất cacbonyl 𝜶,𝜷
không no .......................................................................................................... 18
3. Phản ứng của các diazo với axetilen hoặc olefin và dẫn xuất ................. 23
4. Một số phương pháp tổng hợp khác ........................................................ 25
III. Một số ứng dụng của dị vòng Pyrazole và dẫn xuất ...................................... 28
1. Dược tính và các ứng dụng trong y học .................................................. 28
2. Trong ngành dệt, phẩm nhuộm ............................................................... 32
3. Trong nông nghiệp .................................................................................. 33
4. Trong tổng hợp hữu cơ ............................................................................ 33
CHƯƠNG II: THỰC NGHIỆM .............................................................................. 36
I. Sơ đồ thực nghiệm ......................................................................................... 37
II. Tổng hợp các chất .......................................................................................... 37
1. Tổng hợp dietyl oxalat ............................................................................ 37
2. Tổng hợp etyl 4-(4-nitrophenyl)-2,4-dioxobutanoat (1) ......................... 38
3. Tổng hợp hydrazit chứa dị vòng pyrazole (2) ......................................... 39
4. Tổng hợp các dẫn xuất hydrazit N-thế (3a-f) ........................................... 39
5. Tổng hợp dẫn xuất chứa dị vòng 1,3,4-oxadiazolin từ các hợp chất
hidrazit N-thế (4b-c): ........................................................................................ 41
III. Xác định tính chất và một số tính chất vật lý ................................................. 42
1. Nhiệt độ nóng chảy ................................................................................. 42
2. Phổ hồng ngoại (IR) ................................................................................ 42
3. Phổ cộng hưởng từ proton (1H-NMR) .................................................... 42
CHƯƠNG III: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN......................................................... 44
I. Tổng hợp dietyl oxalat ................................................................................... 45
1. Phương trình phản ứng ............................................................................ 45
2. Cơ chế phản ứng...................................................................................... 45
II. Tổng hợp etyl 4-(4-nitrophenyl)-2,4-dioxobutanoat (1) ................................ 46
1. Phương trình phản ứng ............................................................................ 46
2. Cơ chế phản ứng...................................................................................... 46
3. Phân tích phổ hồng ngoại (IR) ................................................................ 47
III. Tổng hợp hydrazit chứa dị vòng pyrazole (2) ............................................... 48
1. Phương trình phản ứng ............................................................................ 48
2. Cơ chế phản ứng...................................................................................... 48
3. Phương pháp nâng cao hiệu suất phản ứng ............................................. 51
4. Phân tích phổ hồng ngoại (IR) ................................................................ 51
5. Phân tích phổ cộng hưởng từ proton (1H-NMR) ..................................... 52
IV. Tổng hợp các dẫn xuất hydrazit N-thế (3a-f) .................................................. 54
1. Phương trình phản ứng ............................................................................ 54
2. Cơ chế phản ứng...................................................................................... 54
3. Phương pháp nâng cao hiệu suất ............................................................. 55
4. Phân tích phổ hồng ngoại (IR) ................................................................ 55
3. Phân tích phổ cộng hưởng từ proton (1H-NMR) ..................................... 56
V. Tổng hợp các dẫn xuất chứa dị vòng 1,3,4-oxadiazolin từ các hợp chất
hidrazit N-thế (4b-c) ................................................................................................. 60
1. Phương trình phản ứng ............................................................................ 60
2. Cơ chế phản ứng...................................................................................... 60
3. Phương pháp nâng cao hiệu suất ............................................................. 60
4. Phân tích phổ hồng ngoại (IR) ................................................................ 61
5. Phân tích phổ cộng hưởng từ proton (1H-NMR) ..................................... 62
CHƯƠNG IV:KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT.............................................................. 65
TÀI LIỆU THAM KHẢO ........................................................................................... 68
PHỤ LỤC .................................................................................................................... 72