S GIÁO D C VÀ ĐÀO T O
THÀNH PH ĐÀ N NG H NG D N CH M Đ THI H C SINH GI I THÀNH PHƯỚ
NĂM H C 2006 - 2007
MÔN: HÓA H C L P 11
Th i gian: 150 phút (không k th i gian giao đ )
Đ CHÍNH TH C
Đ này có hai (2) trang
Câu I (4 đi m)
1. Tính pH c a dung d ch thu đ c khi tr n l n 50,0 mL dung d ch NH ượ 4Cl 0,200 M v i 75,0 mL
dung d ch NaOH 0,100 M. Bi t K ế b (NH3) = 1,8.10-5.
2. Phèn mu i sunfat kép c a m t cation hóa tr m t (nh K ư + hay NH4+) m t cation hóa tr ba
(nh Alư3+, Fe3+ hay Cr3+). Phèn s t amoni công th c (NH 4)aFe(SO4)b.nH2O. Hòa tan 1,00 gam
m u phèn s t vào 100 cm 3 H2O, r i chia dung d ch thu đ c thành hai ph n b ng nhau. Thêm ượ
dung d ch NaOH d vào ph n m t đun sôi dung d ch. L ng NH ư ượ 3 thoát ra ph n ng v a đ
v i 10,37 cm3 dung d ch HCl 0,100 M. Dùng k m kim lo i kh h t Fe ế 3+ ph n hai thành Fe 2+.
Đ oxi hóa ion Fe2+ thành ion Fe3+ tr l i, c n 20,74 cm 3 dung d ch KMnO4 0,0100 M trong môi
tr ng axit.ườ
(a) Vi t các ph ng trình ph n ng d ng ion thu g n và xác đ nh các giá tr a, b, n.ế ươ
(b) T i sao các phèn khi tan trong n c đ u t o môi tr ng axit ? ướ ườ
ĐÁP ÁN ĐI M
1.
M08,0
L125,0
L.mol200,0L050,0
C
1
o
ClNH4=
×
=
;
M06,0
L125,0
L.mol100,0L075,0
C
1
o
NaOH =
×
=
NH4Cl + NaOH NaCl + NH3 + H2O
0,08 0,06
0,06 0,06 0,06
0,02 0 0,06
Xét cân b ng :
NH3 + H2O NH4+ + OH-
0,06 0,02
x x x
0,06–x 0,02+x x
5
3
4
b10.8,1
x06,0
x)x02,0(
]NH[
]OH][NH[
K
+ =
+
==
, g n đúng
M10.4,5
02,0
06,0
10.8,1x 55 =×=
73,9)]10.4,5lg([14pH 5==
0,50
1,00
2. (a) Đ t s mol c a phèn s t (NH 4)aFe(SO4)b.nH2O trong m i ph n là x mol.
Ph ng trình ph n ng ph n m t :ươ
NH4+ + OH- NH3 + H2O
ax
0 ax
Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3
NH3 + H+ NH4+
ax ax
Ph ng trình ph n ng ph n hai :ươ
Zn + 2Fe3+ Zn2+ + 2Fe2+
x
0 x
5Fe2+ + MnO4- + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
x x/5
10,25
1
Ta có :
mol10.037,1L.mol100,0L01037,0ax 31 =×=
mol10.037,1L.mol010,0L02074,05x 31 =××=
a = 1
Công th c c a phèn đ c vi t l i là NH ượ ế 4+Fe3+(SO42-)b.nH2O
b = 2
T M = 18 + 56 + 96.2 + 18n =
mol10.037,1
gam5,0
3
n = 12
Công th c c a phèn s t – amoni là NH 4Fe(SO4)2.12H2O
(b) Phèn tan trong n c t o môi tr ng axit các ion NHướ ườ 4+, Al3+, Fe3+ Cr3+ đ u
nh ng ion axit (các ion K+ có tính trung tính, còn SO42- có tính baz r t y u).ơ ế
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
M3+ + H2O M(OH)2+ + H+
Câu II (4 đi m)
1. Vi t ph ng trình ph n ng x y ra khi l n l t cho các đ n ch t As Bi tác d ng v i dungế ươ ượ ơ
d ch HNO3 (gi thi t s n ph m kh ch là khí NO). ế
2. So sánh (có gi i thích) tính tan trong n c, tính baz tính kh c a hai h p ch t v i hidro ướ ơ
amoniac (NH3) và photphin (PH3).
3. M t giai đo n quan tr ng trong quá trình t ng h p axit nitric oxi hóa NH 3 trong không khí,
m t Pt xúc tác.
(a) Xác đ nh nhi t ph n ng c a ph n ng này, bi t nhi t hình thành các ch t NH ế 3 (k), NO (k)
và H2O (k) l n l t b ng – 46 kJ/mol; + 90 kJ/mol và - 242 kJ/mol. ượ
(b) Trong công nghi p, ng i ta đã s d ng nhi t đ áp su t th nào đ quá trình này t i ườ ế
u ? T i sao ?ư
ĐÁP ÁN ĐI M
1. Ph ng trình ph n ng :ươ
3As + 5HNO3 + 2H2O 3H3AsO4 + 5NO
Bi + 4HNO3 Bi(NO3)3 + NO + 2H2O1,00
2. Tính tan :
NH3 tan t t h n PH ơ 3 trong n c, do phân t phân c c h n kh năng t o liênướ ơ
k t hidro v i n c.ế ướ
Tính bazơ :
NH3 tính baz m nh h n PHơ ơ 3, do liên k t N-H phân c c m nh h n liên k t P-H,ế ơ ế
làm cho nguyên t N trong phân t NH 3 giàu electron h n, d dàng nh n proton h nơ ơ
(m t nguyên nhân n a gi i thích cho đi u này là ion NH 4+ b n h n PH ơ 4+).
Tính kh :
PH3 tính kh m nh h n nhi u so v i NH ơ 3, do nguyên t P m t phi kim đ
âm đi n nh và phân t PH 3 kém b n h n NH ơ 3.
2
3. (a) 4NH3 (k) + 5O2 (k) 4NO (k) + 6H2O (k)
=+= 32 NHOHNO H4H6H4H
kJ908)kJ46(4[)]kJ242(6[)kJ904(H =××+×=
(b) ph n ng t a nhi t, nên đ tăng hi u su t c n gi m nhi t đ . Tuy nhiên
n u h nhi t đ quá th p s làm gi m t c đ ph n ng, nên th c t ph n ng nàyế ế
đ c ti n hành 850-900ượ ế oC xúc tác Pt. ph n ng thu n chi u làm tăng
s phân t khí, nên đ tăng hi u su t ph n ng c n gi m áp su t. Tuy nhiên, đi u
ki n áp su t gây tăng giá thành công ngh s n xu t, nên ta ch dùng áp su t th ng ườ
(1 atm).
Câu III (4 đi m)
1. Dùng hình v , t thí nghi m đ c ti n hành trong phòng thí nghi m đ xác đ nh s m t ượ ế
c a các nguyên t C và H có trong glucoz . ơ
2. Hoàn thành các ph n ng d i đây. Xác đ nh s n ph m chính c a m i ph n ng và dùng c ch ướ ơ ế
gi i thích s hình thành s n ph m chính đó.
(a) CH3-CH=CH2 (propilen) + HCl
(b) CH3-CH2-CH(OH)-CH3 (ancol s-butylic)
C180,SOH o
42
(c) C6H5CH3 + HNO3
o
42 t,SOH
3. Dùng s đ xen ph obitan nguyên t đ t các phân t CHơ 3-CH=C=CH-CH3 (phân t A)
CH3-CH=C=C=CH-CH3 (phân t B). Cho bi t A, B có đ ng phân hình h c hay không ? T i sao ? ế
ĐÁP ÁN ĐI M
1. Thí nghi m xác đ nh s có m t c a các nguyên t C và H có trong glucoz : ơ
1,5
2. Ph n ng và c ch ph n ng: ơ ế
(a) Ph n ng :
CH
3
CH CH
2
+ HCl
CHCH
3
CH
3
Cl
CH
2
CH
3
CH
2
Cl
(sn phÈm chÝnh)
C ch (c ng Aơ ế E) :
CH
3
CH CH
2
H
+
δ
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
Cl
-
CHCH
3
CH
3
Cl
(X)
(Y)
S n ph m chính hình thành theo h ng t o cacbocation trung gian b n v ng ướ
h n. D th y r ng cacbocation (X) b n h n (Y) (do đi n tích đ c gi i t aơ ơ ượ
nhi u h n, v i 6H ơ α), nên s n ph m chính là isopropyl clorua.
0,50
3
(b) Ph n ng :
CH
3
CH
2
H
2
SO
4
(sn phÈm chÝnh)
CH CH
3
OH
CH
3
CH CH CH
3
+ H
2
O
CH
2
CH CH
2
CH
3
+ H
2
O
C ch (tách E1) :ơ ế
CH
3
CH
2
CH CH
3
OH
CH
3
CH CH CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
3
H
+
CH
3
CH
2
CH CH
3
+
OH
2
-H
2
O
(X)
(Y)
S n ph m chính đ c hình thành theo h ng t o s n ph m b n h n. đây, ượ ướ ơ
(X) b n h n (Y) do có s nguyên t H ơ α tham gia liên h p, làm b n hóa liên k t π ế
nhi u h n. ơ
0,50
(c) Ph n ng :
+ HONO
2
H
2
SO
4
+ H
2
O
CH
3
CH
3
NO
2
+ H
2
O
CH
3
NO
2
C ch (th Sơ ế ế E2Ar) : HONO2 + H2SO4 HSO4- + H2O + +NO2
+
NO
2
+
NO
2
-H
+
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
-H
+
CH
3
CH
3
H
NO
2
HNO
2
NO
2
NO
2
Ph n ng d nh h ng th vào v trí ướ ế meta-, do m t đ electron v trí này trong
phân t toluen giàu h n các v trí ortho-, para-. Đ ng th i ph n ng th vào v trí ơ ế
này t o s gi i t a đi n tích t t nh t ph c π.
0,50
3. Mô hình phân t :
H
CH3
H
CH3
Trong tru ng h p này, các nhóm th không đ ng ph ng, nên phân t không xu t ế
hi n hi n t ng đ ng phân hình h c. ượ
H
CH3
H
CH3
Trong tr ng h p này, các nhóm th đ ng ph ng, nên phân t xu t hi n hi n t ngườ ế ượ
đ ng phân hình h c.
1,00
4
Câu IV (4 đi m)
1. Th i 672 mL (đktc) h n h p khí A g m m t ankan, m t anken m t ankin u s nguyên
t cacbon trong phân t b ng nhau) qua dung d ch AgNO 3/NH3, thì th y 3,4 AgNO3 đã tham
gia ph n ng. Cũng l ng h n h p khí A trên làm m t màu v a h t 200 mL dung d ch Br ượ ế 2 0,15
M.
(a) Xác đ nh thành ph n đ nh tính và đ nh l ng các ch t trong A ượ
(b) Đ ngh ph ng pháp tách riêng t ng ch t ra kh i h n h p A. ươ
2. Oxi hóa m gam h p ch t h u c A b ng CuO r i cho s n ph m sinh ra g m CO ơ 2 và h i Hơ2O l n
l t đi qua bình 1 đ ng Mg(ClOượ 4)2 bình 2 đ ng 2 lít Ca(OH)2 0,0 2 M thì thu đ c 2 gam k tượ ế
t a. Kh i l ng bình 1 tăng 1,08 gam và kh i l ng CuO gi m 3,2 gam, M ượ ượ A < 100. Oxi hóa mãnh
li t A, thu đ c hai h p ch t h u c là CH ượ ơ 3COOH và CH3COCOOH.
(a) Xác đ nh công th c c u t o và g i tên A.
(b) Vi t các d ng đ ng phân hình h c t ng ng c a A.ế ươ
(c) Khi cho A tác d ng v i Br 2 theo t l mol 1:1, thì t o đ c nh ng s n ph m nào ? Gi i thích. ượ
ĐÁP ÁN ĐI M
1. (a) N u ankin có d ng RCế CH :
RCCH + AgNO3 + NH3 RCCAg + NH4NO3
mol02,0
mol/gam170
gam4,3
)ankin(n ==
mol04,0)ankin(n2n 2
Br =×
Đi u này trái gi thi t, vì s mol Br ế 2 ch b ng
mol03,0L/mol15,0L2,0
=×
V y ankin ph i là C 2H2 và nh v y ankan là Cư 2H6, anken là C2H4.
T ph n ng :
C2H2 + 2AgNO3 + 2NH3 C2Ag2 + 2NH4NO3
n(C2H2) = 1/2n(AgNO3) = 0,01 mol
T các ph n ng :
C2H2 + 2Br2 C2H2Br4
C2H4 + Br2 C2H4Br2
n(C2H4) = 0,01 mol
n(C2H6) =
= mol01,0mol01,0
mol/L4,22
L672,0
0,01 mol
0,50
(b) Th i h n h p qua binh ch a dung d ch AgNO 3/NH3 d . L c tách k t t a, hòa tanư ế
k t t a trong dung d ch HCl d thu đ c khí Cế ư ượ 2H2.
C2H2 + 2AgNO3 + 2NH3 C2Ag2 + 2NH4NO3
C2Ag2 + 2HCl C2H2 + 2AgCl
Khí ra kh i bình ch a dung d ch AgNO 3/NH3, th i ti p qua dung d ch n c brom d . ế ướ ư
Chi t l y s n ph m và đun nóng v i b t Zn (trong CHế 3COOH) thu đ c Cượ 2H4 :
C2H4 + Br2 C2H4Br2
C2H4Br2 + Zn C2H4 + ZnBr2
Khí ra kh i bình ch a dung d ch brom là khí C 2H6
1,00
2. (a) n(H2O) = 0,06 mol n(H) = 0,12 mol
T các ph n ng :
CO2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2O
2CO2 + Ca(OH)2 Ca(HCO3)2
v i
mol045,0n 2
)OH(Ca =
mol02,0n 3
CaCO =
n(CO2) b ng 0,02 mol ho c 0,07 mol.
n(O) tham gia ph n ng b ng
mol2,0
mol/gam16
gam2,3 =
V y s mol O trong A b ng :
5