KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 THPT

GIẢI TOÁN TRÊN MÁY TÍNH CẦM TAY NĂM HỌC 2010 - 2011

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO THANH HOÁ Thời gian 150 phút ĐỀ CHÍNH THỨC MÔN: HOÁ HỌC

ĐIỂM CỦA TOÀN BÀI THI

Số phách

Các giám khảo (Họ tên, chữ ký)

Bằng số

1.

Bằng chữ

2.

Chú ý: 1. Nếu không nói gì thêm, hãy tính chính xác đến 5 chữ số thập phân.

2. Chỉ cần giải tóm tắt và ghi kết quả mà không được có thêm ký hiệu gì khác. 3. Được sử dụng bảng toàn hoàn các nguyên tố hoá học do nhà xuất ban giáo dục phát hành. Câu 1. Mçi ph©n tö XY3 cã tæng c¸c h¹t proton, n¬tron, electron b»ng 196; trong ®ã, sè h¹t mang ®iÖn nhiÒu h¬n sè h¹t kh«ng mang ®iÖn lµ 60, sè h¹t mang ®iÖn cña X Ýt h¬n sè h¹t mang ®iÖn cña Y lµ 76.

a) H·y x¸c ®Þnh kÝ hiÖu ho¸ häc cña X,Y vµ XY3 . b) ViÕt cÊu h×nh electron cña nguyªn tö X,Y.

* Lời giải tóm tắt: ............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

* Kết quả: ............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

Câu 2: C©n b»ng cña ph¶n øng khö CO2 b»ng C : C + CO2 ⇌ 2CO x¶y ra ë 1090K víi h»ng sè c©n b»ng Kp = 10. a) T×m hµm l−îng khÝ CO trong hçn hîp c©n b»ng, biÕt ¸p suÊt chung cña hÖ lµ 1,5atm. b) §Ó cã hµm l−îng CO b»ng 50% vÒ thÓ tÝch th× ¸p suÊt chung lµ bao nhiªu? * Lời giải tóm tắt: ...........................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

........................................................................................................................................................................................................

1

...........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

* Kết quả: ............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

Câu 3: Một loại khoáng chất có chứa 13,77%Na; 7,18%Mg; 57,48%O; 2,39%H và còn lại là nguyên tố X

về khối lượng. Hãy xác định công thức phân tử của khoáng chất đó.

* Lời giải tóm tắt: ............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

* Kết quả: ............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

Câu 4: Tính bán kính nguyên tử gần đúng của Ca ở 200C, biết tại nhiệt độ đó khối lượng riêng của Ca bằng 1,55 g/cm3. Giả thiết trong tinh thể các nguyên tử Ca có hình cầu, có độ đặc khít là 74%. Cho nguyên tử khối của Ca = 40,08. * Lời giải tóm tắt: ............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

* Kết quả: ............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................ 2

trong c¸c dÉn xuÊt thÕ 2 lÇn cña nh©n benzen

2NO

3CH vµ μ Câu 5: X¸c ®Þnh momen l−ìng cùc (D) μ Cl , μ sau: 1,2 – dinitrobenzen (μ = 6,6 D); 1,3 – diclobenzen (μ = 1,5 D); para – nitr«toluen (μ = 4,4 D); * Lời giải tóm tắt: ............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

* Kết quả: ............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

Câu 6: a. TÝnh pH cña dung dÞch A lµ hçn hîp gåm HF 0,1M vµ NaF 0,1M ?

b. TÝnh pH cña 1 lÝt dung dÞch A trong 2 tr−êng hîp sau :

- Thªm 0,01 mol HCl vµo dung dÞch A - Thªm 0,01 mol NaOH vµo dung dÞch A .

BiÕt KA(HF)= 6,8. 10-4 và thể tích dung dịch không đổi. * Lời giải tóm tắt: .............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

* Kết quả: ............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................ 3

Câu 7: Tính năng lượng liên kết trung bình C−H và C−C từ các kết quả thực nghiệm sau: - Nhiệt đốt cháy CH4 = - 801,7 kJ/mol - Nhiệt đốt cháy C2H6 = - 1412,7 kJ/mol - Nhiệt đốt cháy Hidrro = -241,5 kJ/mol - Nhiệt đốt cháy than chì = -393,4 kJ/mol - Nhiệt hóa hơi than chì = 715 kJ/mol - Năng lượng liên kết H−H = 431,5 kJ/mol. Các kết quả đều đo được ở 298K và 1atm. * Lời giải tóm tắt:

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

* Kết quả: ............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

Câu 8: Nitrosyl clorua lµ mét chÊt rÊt ®éc, khi ®un nãng sÏ ph©n huû thµnh nit¬ monoxit vµ clo. a) H·y viÕt ph−¬ng tr×nh hãa häc cho ph¶n øng nµy. b) TÝnh Kp cña ph¶n øng ë 298K (theo atm vµ theo Pa). Cho:

Nitrosyl clorua 51,71 264

Nit¬ monoxit 90,25 211

Cl2 0 223

ΔHo 298 (kJ/mol) S0 298 (J/K.mol)

c) TÝnh gÇn ®óng Kp cña ph¶n øng ë 475K * Lời giải tóm tắt: ............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

4

............................................................................................................................................................................................................

* Kết quả: ............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

Câu 9: Trén CuO víi mét oxit kim lo¹i ®¬n hãa trÞ II theo tû lÖ mol 1:2 ®−îc hçn hîp A. DÉn mét luång khÝ H2 d− ®i qua 3,6 gam A nung nãng thu ®−îc hçn hîp B. §Ó hßa tan hÕt B cÇn 60 ml dung dÞch HNO3 nång ®é 2,5M vµ thu ®−îc V lÝt khÝ NO duy nhÊt(®ktc) vµ dung dÞch chØ chøa nitrat kimlo¹i. X¸c ®Þnh kim lo¹i hãa trÞ II nãi trªn vµ tÝnh V. * Lời giải tóm tắt: ............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

..........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

* Kết quả: ............................................................................................................................................................................................................

..........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

Câu 10: Mét hçn hîp (X) gåm 1 ancol no ®¬n chøc (A) vμ 1 axit no (B) 2 lÇn axit. Khèi l−îng cña (X) lμ mX = x gam. Chia (X) lμm 3 phÇn b»ng nhau:

- PhÇn 1 cho t¸c dông víi natri d− cho ra y lÝt hi®ro (®ktc).

- PhÇn 2 ®èt ch¸y hÕt cho ra z gam CO2. a) TÝnh sè mol a (nA), b (nB) theo x, y, z. b) Cho x = 34,8 gam, y = 3,36 lÝt vμ z = 15,4 gam * X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña (A), (B). * TÝnh thμnh phÇn phÇn tr¨m theo khèi l−îng cña hçn hîp (X). c) PhÇn 3 ®un nãng víi H2SO4 (xóc t¸c). TÝnh khèi l−îng este thu ®−îc víi hiÖu suÊt

ph¶n øng lμ 80%.

Cho: C = 12, H = 1, O = 16, N = 14, Cl = 35,5, Na = 23, K = 39, S = 32, Ca = 40, Br = 80.

* Lời giải tóm tắt:

5

.............................................................................................................................................................................................................

..........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

...........................................................................................................................................................................................................

* Kết quả: ............................................................................................................................................................................................................

.............................................................................................................................................................................................................

............................................................................................................................................................................................................

)

............................................................................................................................................................................................................

(theo đơn vị J)

)

Biết: ΔG = ΔH − TΔS ; ΔG = − RTlnK và ln

=

)

H 1 Δ ( TR 2

1 T 1

TK ( p 1 TK ( p 2 * Hằng số khí: R = 8,314 J.K-1.mol-1; p = 1atm = 1,013. 105 Pa; NA = 6,022. 1023 * 1cal = 4,18 J

6

SỞ GIÁO DỤC & ĐÀO TẠO THANH HÓA

HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 THPT GIẢI TOÁN TRÊN MÁY TÍNH CẦM TAY NĂM HỌC 2010 - 2011 MÔN : HÓA HỌC

Điểm

4 Zx + 12 Zy = 256

(a)

Mỗi câu 2 điểm. - Phần giải: 1,5 điểm - Phần tính kết quả: 0,5 điểm Nội dung Câu1: a) KÝ hiÖu sè ®¬n vÞ ®iÖn tÝch h¹t nh©n cña X lµ Zx , Y lµ Zy ; sè n¬tron (h¹t kh«ng mang ®iÖn) cña X lµ Nx , Y lµ Ny . Víi XY3 , ta cã c¸c ph−¬ng tr×nh: Tæng sè ba lo¹i h¹t: 2 Zx + 6 Zy + Nx + 3 Ny = 196 (1) 2 Zx + 6 Zy − Nx − 3 Ny = 60 (2) 6 Zy − 2 Zx = 76 (3)

12 Zy − 4Zx = 152 (b)

Zy = 17 ; Zx = 13

; Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Céng (1) víi (2) vµ nh©n (3) víi 2, ta cã: VËy X lµ nh«m, Y lµ clo. XY3 lµ AlCl3 . b) CÊu h×nh electron: Al : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 Câu 2: : a) C + CO2 ⇌ 2CO ∑ n [ ] (1 - x) 2x 1 + x (mol)

PhÇn mol

x x

1 1

2 x x+ 1

− +

2

2

CO

Ta cã : Kp =

=

. 1,5 = 10 → x = 0,79

P P CO 2

x 2 ⎤ ⎡ ⎥+⎣ ⎢ x 1 ⎦ x 1 − x 1 +

VËy hçn hîp lóc c©n b»ng chøa 2. 0,79 = 1,58 mol CO (88%)vµ 1 – 0,79 = 0,21 mol CO2(12%)

0,5

(

b) Suy ra Kp =

. P = 10 → P = 20 atm.

)2 0,5

Câu 3 Hàm lượng %X = 100 – 13,77 – 7,18 – 57,48 – 2,39 = 19,18%

× = 0 ⇒ X = 5,33y

y

× − 2

× + 2

× + 1

× + 1

Phân tử khoáng chất trung hòa điện nên : 13,77 23

57, 48 16

2,39 1

7,18 24

19,18 X

2

Lập bảng xét: 1 Y 5,33 10,6 X

4 21,32

5 26,65

6 32

7 37,31

8 52,64

3 15,9 9

6

thấy chỉ có y = 6 là thỏa mãn X = 32 ⇒ S (lưu huỳnh)

Na : Mg : O : H : S =

= 2 : 1 : 12 : 8 : 2

:

:

:

:

32

1

13,77 7,18 57, 48 2,39 19,18 16

24

23 Công thức khoáng: Na2MgO12H8S2 ⇒ Na2SO4.MgSO4.4H2O

7

Câu 4

Thể tích của 1 mol Ca =

= 25,858 cm3, một mol Ca chứa NA = 6,022×1023 nguyên tử Ca

40,08 1,55

Theo độ đặc khít, thể tích của 1 nguyên tử Ca =

= 3,1786 ×10−23 cm3

74,0.858,25 2310.022,6

Từ V =

3 × π r

4 3

23

,3.3

10.

= 3

⇒ Bán kính nguyên tử Ca = r = 3

= 1,9654×10−8 cm

1786 14,3.4

3V 4π Câu 5 : Gi¶i: μ

NO2 Cl NO2 NO2 Cl CH3

2

+

2 + 2 μ 1 . μ 2 cos θ hay μ=

2 + μ 2

2 θμμ 2

2 + μμ 2

1

1

μ μ Theo ph−¬ng ph¸p céng vÐct¬: μ 2 = μ 1 cos *Tr−êng hîp ph©n tö cã 2 nhãm thÕ nh− nhau (μ1= μ2 ) th× ta cã :

2 cos

μ 2 = 2μ 1

2 (1 + cos θ) = 4μ 1

hay μ = 2μ 1 cos

θ 2

θ 2

VËy: - 1,2 – dinitrobenzen cã θ=

= 600 th× 6,6 = 2μ

→ μ

2NO . cos

2NO = 3,8 D

- 1,3 – diclobenzen cã θ= 2

= 1200 th× 1,5 = 2μ Cl . cos

→ μ Cl = 1,5 D

π 3 π 3

60 2 120 2

2NO vµ

3CHμ l¹i

3CHμ cã h−íng ng−îc nhau, μ h−íng tõ ngoµi vµo trong. Theo phÐp céng vect¬:μ ( p – nitroToluen) = μ

2NO –

Hay 4,4 = 3,8 –

* Tr−êng hîp ph©n tö cã 2 nhãm thÕ kh¸c nhau (μ1≠ μ2 ) nh− p – nitroToluen th×: θ= 1800 vµ μ 2NO h−íng tõ trong ra ngoµi cßn 3CHμ . 3CHμ = 3,8 – 4,4 = – 0,6 D (dÊu – chøng tá h−íng cña

3CHμ →

3CHμ )

(

3CHμ = 0,6 D)

0,1.6,8.10-4 0,1

[H+ ] [F- ] [HF]

Câu 6 a. Trong dung dịch A có HF ⎯⎯→←⎯⎯ H+ + F- (1) và NaF → Na+ + F- (2) Vì có phương trình 2 nên cân bằng (1) bị chuyển sang trái nên có thể coi : [ HF] = 0,1 ; [F- ]= 0,1 Ka = = 6,8.10-4 → [H+ ] = → pH= -lg[H+ ] = -lg(6,8.10-4) → pH= 3,1675

8

b. * Khi thêm HCl vào dung dịch A : HCl → H+ + Cl- và H+ + F- → HF 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 mol [HF]= 0,1+ 0,01 = 0,11mol/l ; [F- ]= 0,1- 0,01 = 0,09 mol/l

[H+ ] [F- ] [HF]

0,11.6,8.10-4 0,09

Ka = = 6,8.10-4 → [H+ ] = → pH= -lg[H+ ] = -lg(8,3 .10-4) → pH= 3,0809

* Khi thêm NaOH vào dung dịch A : NaOH → Na+ + OH- và HF + OH- → F- + H2O 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 mol [HF]= 0,1- 0,01 = 0,09mol/l ; [F- ]= 0,1+ 0,01 = 0,11 mol/l

0,09.6,8.10-4 0,11

[H+ ] [F- ] [HF]

Ka = = 6,8.10-4 → [H+ ] = → pH= -lg[H+ ] = -lg(5,56 .10- 4) → pH= 3,2549

HC −

vµ ln K = −

= − 17,0385 ⎯⎯→ Kp = 3,9836. 10−8 atm

1

⎯⎯→ lnKp(475K) =

+ lnKp(298)

=

ln

1 475

) )

77080 ⎛ ⎜ 8,314 298 ⎝

⎞ ⎟ ⎠

1 T 2

Câu 7: Ta s¾p xÕp c¸c ph−¬ng tr×nh (kÌm theo ký hiÖu nhiÖt) sao cho c¸c chÊt ë 2 vÕ triÖt tiªu ®Ó cßn l¹i ph−¬ng tr×nh CH4→ C (r)+ 4H CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O ΔH1 2H2O → O2 + 2H2 - 2ΔH2 CO2 → O2 + C (r) - ΔH3 C (r) → C (k) ΔH4 2H2 → 4H 2ΔH5 Tæ hîp c¸c ph−¬ng tr×nh nµy ta ®−îc CH4→ C(r) + 4H 4ΔH 0 = ΔH1 - 2ΔH2 - ΔH3 + ΔH4 + 2ΔH5 = - 801,7 + 483 + 393,4 + 715 + 2(431,5) = 1652,7 kJ/mol vµ N¨ng l−îng liªn kÕt C−H = 1652,7 : 4 = 413,175 kJ/mol B»ng c¸ch t−¬ng tù tÝnh(tõ ph¶n øng ®èt ch¸y C2H6) ®−îc N¨ng l−îng liªn kÕt C−C = 345,7 kJ/mol Câu 8: ♣ a) 2NOCl ⇌ 2NO + Cl2. b) H»ng sè c©n b»ng nhiÖt ®éng lùc häc ®−îc tÝnh theo ph−¬ng tr×nh ΔG = − RTlnK Trong ®ã ΔG = ΔH − T. ΔS ΔH = [(2 × 90,25. 103) + 0 − (2 × 51,71. 103 ) = 77080 J/mol ΔS = [(2 × 211) + 223 − (2 × 264) = 117 J/mol ΔG = 77080 − 298 × 117 = 42214 J/mol 42214 8,314 298 × vµ Kp = 4,0327. 10−3 Pa c) TÝnh gÇn ®óng: ⎛ Kp T ( 1 H Δ 2 ⎜ Kp T ( R T ⎝ 1 1

⎞ ⎟ ⎠

9

ln Kp (475) = − 5,4455 ⎯⎯→ Kp = 4,3157. 10 −3 atm hay Kp = 437,2883Pa Câu 9

3, 6

+

=

Ta cã hÖ pt:

Gi¶i hÖ pt cho a = 0,01875 vµ M = 40 ∼ Ca

= 0,15

+

Gäi oxit kim lo¹i ph¶i t×m lµ MO vµ a vµ 2a lµ sè mol CuO vµ MO trong A. V× hidro chØ khö ®−îc nh÷ng oxit kim lo¹i ®øng sau nh«m trong d·y ®iÖn hãa nªn cã 2 kh¶ n¨ng x¶y ra: * Tr−êng hîp 1: M ®øng sau nh«m trong d·y ®iÖn hãa CuO + H2 → Cu + H2O MO + H2 → M + H2O 3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2O 3M + 8HNO3 → 3 M(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2O 16).2 a a 16 3

80 a M ( + ⎧ ⎪ a 8 ⎨ ⎪⎩ 3

16).2

3, 6

a

=

+

Ta cã hÖ pt:

Gi¶i hÖ pt cho a = 0,0225 vµ M = 24 ∼ Mg

4a = 0,15

+

Tr−êng hîp nµy lo¹i v× Ca ®øng tr−íc Al trong d·y thÕ ®iÖn hãa. * Tr−êng hîp 2: M ®øng tr−íc nh«m trong d·y ®iÖn hãa CuO + H2 → Cu + H2O 3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2O MO + 2HNO3 → M(NO3)2 + 2H2O 80 a M ( + ⎧ ⎪ a 8 ⎨ ⎪⎩ 3

NghiÖm nµy hîp lý vµ VNO=0,015. 22,4 = 0,336 lÝt. → mCuO= 0,0225. 80=1,8g => % CuO=50% mMgO= 1,8gam => %CuO= 50% Câu 10:

- §Æt c«ng thøc tæng qu¸t: A: CnH2n+1OH vμ B: CmH2m(COOH)2

hçn hîp X. V× khèi l−îng cña hçn hîp X lμ x nªn ta cã :

Gäi: a = nA, b = nB trong

1 3

a(14n + 18) + b(14m + 90) =

Hay: 14(na + mb) + 18(a + 2b) + 54b =

(1)

x 3

x 3

- PhÇn 1 víi Na: Ta cã ph¶n øng: CnH2n+1-OH + Na → CnH2n+1-ONa +

H2

1 2

a

a 2

CmH2m(COOH)2 + 2Na → CmH2m(COONa)2 + H2↑

b

(2)

+ b =

n

=

⇒ a + 2b =

2H

y 11,2

b a 2

y 22,4

- PhÇn 2 ®èt ch¸y:

CnH2n+1-OH +

→ nCO2 + (n + 1)H2O

O 2

3n 2

a

na

CmH2m(COOH)2 +

→ (m + 2)CO2 + (m + 1)H2O

O 2

3m + 1 2

b

(m + 2)b

10

Hay: na + mb + 2b =

(3)

= na + (m + 2)b =

2COn

z 44

z 44

na + mb =

- 2b

(3’)

(3) ⇒

z 44

-

-

Hay: 26b =

- 2b +

+ 54b =

Tõ (1) (2) (3’) ⇒ 14

x 7z 9y 3 5,6 22

18y 11,2

x 3

z 44

⎞ ⎟ ⎠

⎛ ⎜ ⎝

9y

b =

-

-

1 x 7z ⎡ ⎢ 26 3 5,6 22 ⎣

⎤ ⎥ ⎦

y

9y

- 2b =

-

-

-

a =

(2) ⇒

y 11, 2

7z 11, 2 13 3 5, 6 22

1 x ⎡ ⎢ ⎣

⎤ ⎥ ⎦

b = 0,05 mol

b) * Thay c¸c gi¸ trÞ cña x = 34,8 ; y = 3,36 ; z = 15,4 Ta ®−îc: a = 0,2 mol Tõ (3’), ta cã:

- 2b =

- 0,1

= 0,25

na + mb =

z 44

15,4 44

0,2n + 0,05m = 0,25

Hay: 4n + m = 5

n

1

2

m

1

(-)

⇒ C«ng thøc cÊu t¹o A: CH3- OH

COOH

B: CH2

COOH

* mA = 32g × 0,2 × 3 = 19,2 g mB = 104g × 0,05 × 3 = 15,6 g ⇒ %A = 55,17

%B = 100 - 55,17 = 44,83

c)

PhÇn 3:

COOCH 3

CH

+ 2H O

+ H ⎯⎯⎯→

CH (COOH) + 2CH - OH 2

2

3

2

2

COOCH 3

0,05 mol 0,1 mol

0,05 mol

= 5,28 gam

⇒ meste = 0,05 × 132 ×

80 100

Ghi chú: Thí sinh làm các cách khác nếu đúng thì cho điểm tối đa ứng với các phần tương đương đương.

11

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO THANH HOÁ

KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 THPT GIẢI TOÁN TRÊN MÁY TÍNH CẦM TAY NĂM HỌC 2011-2012

Thời gian thi: 150 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi: 13/12/2011 (Thí sinh làm trực tiếp vào bản đề thi này) MÔN: HOÁ HỌC

ĐỀ CHÍNH THỨC (Đề gồm 09 trang)

Các giám khảo (Họ, tên và chữ ký)

ĐIỂM CỦA TOÀN BÀI THI

SỐ PHÁCH (Do chủ tịch ghi )

Bằng chữ

Bằng số

Chó ý: 1. ChØ gi¶i tãm t¾t vµ ghi kÕt qu¶ mµ kh«ng ®−îc cã thªm ký hiÖu g× kh¸c.

2. §−îc sö dông b¶ng toµn hoµn c¸c nguyªn tè ho¸ häc do nhµ xuÊt ban gi¸o dôc ph¸t hµnh. 3. NÕu ®Ò kh«ng nãi g× th× lÊy kÕt qu¶ sau dÊu phÈy n¨m sè thËp ph©n.

Tiến hành phản ứng nhiệt nhôm m gam hỗn hợp A gồm Al và FexOy thu được hỗn hợp chất rắn B.

Cho từ từ dung dịch HCl vào dung dịch C đến khi thu được lượng kết tủa lớn nhất rồi lọc kết tủa,

Phần không tan D cho tác dụng với dung dịch H2SO4 đặc, nóng. Sau phản ứng thu được dung dịch

Câu 1 (2,0 điểm) Cho B tác dụng với dung dịch NaOH dư thu được dung dịch C, phần không tan D và 0,672 lít H2. nung đến khối lượng không đổi được 5,1 gam chất rắn. E chỉ chứa 1 muối sắt duy nhất và 2,688 lít khí SO2. a. Xác định công thức phân tử oxit sắt b. Tính giá trị của m. (Cho: Hiệu suất các phản ứng đạt 100% và khí đo ở đktc)

Lời giải tóm tắt .......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

Kết quả

.......................................................................................................................................................................................................

.....................................................................................................................................................................................................

Câu 2 (2,0 điểm)

Với mạng tinh thể lập phương tâm diện, trong 1 ô cơ sở các nguyên tử tiếp xúc với nhau ở mặt bên. Đường chéo của mặt có độ dài bằng 4 lần bán kính của nguyên tử. Hãy xác định phần trăm chiếm chỗ của nguyên tử kim loại trong loại mạng này? Lời giải tóm tắt .......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

Kết quả

.......................................................................................................................................................................................................

Một công đoạn xử lí HCl để tái tạo clo trong công nghiệp sản xuất vinyl clorua từ etilen là dùng khí

......................................................................................................................................................................................................

Câu 3 (2,0 điểm) O2 để oxi hoá HCl.

a. Viết phương trình hoá học của của phản ứng xảy ra (với các hệ số chất tham gia và tạo thành

b. Tính hằng số cân bằng Kp theo Pa của phản ứng trên ở 298K từ các dữ kiện sau:

nguyên tối giản).

O2 (k) 205,03

Cl2 (k) 222,9

HCl (k) 186,7

H2O (k) 188,7

(J/mol.K)

0

-92,31

-241,83

(kJ/mol) 0

0 298S 0 298HΔ

c. Giả thiết rằng ∆H và ∆S của phản ứng không phụ thuộc vào nhiệt độ. Hãy tính hằng số cân bằng

d. Từ dữ kiện tính toán hãy đề xuất biện pháp nâng cao hiệu suất phản ứng?

Kp của phản ứng ở 698K. Lời giải tóm tắt .......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

Kết quả

.......................................................................................................................................................................................................

Ở nhiệt độ xác định và dưới áp suất hệ 1,0 atm độ phân li của N2O4 thành NO2 là 11%. a. Tính hằng số cân bằng Kp của phản ứng này (theo atm và theo Pa) b. Độ phân li sẽ thay đổi thế nào khi áp suất chung của hệ giảm từ 1,0 atm xuống 0,8 atm? Từ đó

......................................................................................................................................................................................................

Câu 4 (2,0 điểm) cho biết ảnh hưởng của áp suất tới cân bằng của hệ? Lời giải tóm tắt

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

Kết quả

.......................................................................................................................................................................................................

a. Để nghiên cứu động học của phản ứng, tiến hành 3 thí nghiệm sau:

......................................................................................................................................................................................................

Câu 5 (2,0 điểm) Xét phản ứng trong dung dịch ở 250C: 2Fe3+ + Sn2+ ⇄ 2Fe2+ + Sn4+

Tốc độ đầu v0

Thí nghiệm Nồng độ đầu Fe3+ o

0

1 2 3

FeC +3 ) (mol/l) ( 10-2 2.10-2 2.10-2

Nồng độ đầu Sn2+ 2+SnC ( ) (mol/l) 10-2 2.10-2 10-2

v 8v 4v

= 0,77V và

= 0,15 V

b. Tính hằng số cân bằng của phản ứng biết

2

3

2

4

Xác định bậc riêng phần đối với từng chất và bậc toàn phần của phản ứng E

E

+

+

0 Fe

+ Fe /

0 Sn

+ Sn /

Lời giải tóm tắt .......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

Kết quả

.......................................................................................................................................................................................................

A là dung dịch CH3COOH 0,2M, B là dung dịch NaOH 0,2M và C là dung dịch CH3COONa 0,2 M a. Tính pH của dung dịch A, B b. Tính pH của dung dịch thu được khi trộn A với B theo tỉ lệ thể tích bằng nhau c. Tính pH của dung dịch thu được khi trộn A với C theo tỉ lệ thể tích bằng nhau

......................................................................................................................................................................................................

Câu 6 (2,0 điểm) Cho: Ka (CH3COOH ) =1,8.10-5 . Lời giải tóm tắt .......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

Kết quả

.......................................................................................................................................................................................................

a. Xác định tên, số khối của M, X b. Viết cấu hình electron nguyên tử của M, X

......................................................................................................................................................................................................

Câu 7 (2,0điểm) Hợp chất A có công thức MXx trong đó M chiếm 46,67% về khối lượng; M là kim loại, X là phi kim ở chu kì 3. Trong hạt nhân M có tổng số hạt nơtron trừ đi tổng số hạt proton là 4, trong hạt nhân X có tổng số hạt nơtron bằng tổng số hạt proton. Tổng số proton trong MXx là 58. Lời giải tóm tắt .......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

Kết quả

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

a. Hãy tìm công thức đơn giản nhất và công thức phân tử A b. Viết công thức cấu tạo A biết A có cấu tạo đối xứng và chứa vòng benzen (A bền nhiệt, axit,

.Câu 8 (2,0 điểm)

A là một chất độc hóa học đã được sử dụng trong chiến tranh Việt Nam. Trong A có chứa các nguyên tố C, H, O và nguyên tố X. Kết quả phân tích cho thấy A chứa hàm lượng % C, H, O theo khối lượng lần lượt là 44, 72%; 1,24%; 9,94% và còn lại là hàm lượng X. Trong phân tử A chứa 2 nguyên tử oxi và số nguyên tử X gấp 2 lần số nguyên tử oxi bazơ và A có tâm đối xứng). Lời giải tóm tắt .......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

Kết quả

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

Câu 9 (2,0 điểm) Cho m gam este X thuần chức tạo bởi axit hữu cơ đơn chức và ancol đơn chức tác dụng hết với dung dịch NaOH. Sau phản ứng cho toàn bộ lượng ancol thu được qua bình đựng Na dư thu được khí Y có

thể khử được

gam Fe2O3 ở nhiệt độ cao tạo ra Fe và bình đựng Na khối lượng tăng thêm 3,1 gam. Mặt

8 3

khác

gam X làm mất màu vừa hết 8 gam Br2 trong CCl4 và thu được sản phẩm chứa 61,54% brom theo

m 2 khối lượng.

a. Xác định giá trị của m

b. Xác định công thức phân tử, viết công thức cấu tạo có thể có của X.

Lời giải tóm tắt .......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

Kết quả

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

Điện phân 400 ml dung dịch X bằng dòng điện 1 chiều với I =2,000 ampe tới khi khối lượng catot

......................................................................................................................................................................................................

Câu 10 (2,0 điểm) Dung dịch X có chất tan là muối M(NO3)2. Người ta dùng 200 ml dung dịch K3PO4 vừa đủ để phản ứng với 200 ml dung dịch X, thu được kết tủa là M3(PO4)2 và dung dịch Y. Khối lượng kết tủa đó (đã được sấy khô) khác khối lượng M(NO3)2 ban đầu là 6,825 gam. không tăng thêm nữa thì dừng, được dung dịch Z. Giả sử sự điện phân có hiệu suất 100%

a. Hãy tìm nồng độ các ion của dung dịch X, dung dịch Y, dung dịch Z. Cho biết sự gần đúng phải

chấp nhận khi tính nồng độ dung dịch Y, dung dịch Z.

b. Tính thời gian (theo giây) đã điện phân c. Tính thể tích khí thu được ở 27,30C, 1 atm trong sự điện phân.

Lời giải tóm tắt .......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

....................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

Kết quả

.......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

......................................................................................................................................................................................................

Cho: C=12; H=1; O=16; N=14; Cl=35,5; Na=23; K=39; S=32; Ca=40; Br=80.

(theo đơn vị J)

- Biết: ΔG=ΔH-TΔS; ΔG=-RTlnK= -n.F.∆E và

ln

=

1 T 1

⎛ H 1 Δ ⎜⎜ TR ⎝ 2

⎞ TK ( ) P 1 ⎟⎟ TK ) ( ⎠ P 2 - Hằng số khí: R=8,314 J.K-1. mol-1; P = 1atm=1,013.105 Pa ; NA = 6,022. 1023; 1 cal = 4,18J; Hằng số Faraday: F= 96500 C. mol-1; π =3,14.

-----Hết-----

KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 THPT GIẢI TOÁN TRÊN MÁY TÍNH CẦM TAY NĂM HỌC 2011-2012

Cho từ từ dung dịch HCl vào dung dịch C đến khi thu được lượng kết tủa lớn nhất rồi lọc

Phần không tan D cho tác dụng với dung dịch H2SO4 đặc, nóng. Sau phản ứng thu được

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO THANH HOÁ HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC MÔN HOÁ HỌC

Câu 1 (2,0 điểm) Tiến hành phản ứng nhiệt nhôm m gam hỗn hợp A gồm Al và FexOy thu được hỗn hợp chất rắn B. Cho B tác dụng với dung dịch NaOH dư thu được dung dịch C, phần không tan D và 0,672 lít H2. kết tủa, nung đến khối lượng không đổi được 5,1 gam chất rắn. dung dịch E chỉ chứa 1 muối sắt duy nhất và 2,688 lít khí SO2.

a. Xác định công thức phân tử oxit sắt b. Tính giá trị của m. (Cho: Hiệu suất các phản ứng đạt 100% và khí đo ở đktc)

(1)

2yAl + 3FexOy ⎯→⎯ yAl2O3 + 3xFe

Vì chất rắn sau phản ứng: B + dung dịch NaOH có H2 tạo ra nên trong B có Al dư và B

(2)

Al2O3 + 2NaOH + H2O ⎯→⎯ 2Na[Al(OH)4] a

2a

Hướng dẫn chấm a. (1,5 điểm) Phản ứng nhiệt Al: gồm: Al2O3: a mol , Fe: b mol và Al : c mol dư.

B + dung dịch NaOH: mol

2Al + 2NaOH + 3H2O ⎯→⎯ 2Na[Al(OH)4] + 3H2 ↑ (3)

mol

0,02

0,02

= 0,03

,0 672 4,22

(I)

NaOH + HCl ⎯→⎯ NaCl + H2O

(4) (5)

Na[Al(OH)4] + HCl ⎯→⎯ NaCl + Al(OH)3 ↓ + H2O

2a + 0,02

0t

(6)

Al2O3 + H2O

Theo (3): nAl dư= c = 0,02 mol Dung dịch C thu được gồm: NaOH dư, Na[Al(OH)4]: 2a+ 0,02 mol tác dụng với dung dịch HCl mol 2a + 0,02 Theo (5): nAl(OH)3 = 2a + 0,02 mol nung: Al(OH)3 ⎯→⎯

mol 2a + 0,02 a + 0,01

= 0,05 mol

(II)

Theo (6) nAl2O3 = a + 0,01 =

1,5 102

Phần không tan D: Fe + dung dịch H2SO4 đặc, nóng sau phản ứng thu được 1 muối Fe duy nhất nên có 2 trường hợp:

- TH1: Tạo muối sắt (III):

(7)

2Fe + 6H2SO4 ⎯→⎯ Fe2(SO4)3 + 3SO2 ↑ + 6H2O

= 0,12

mol 0,08

688,2 4,22

(III)

Theo (7): nFe= b= 0,08 mol Từ (I, II, III) có a= 0,04; b= 0,08; c=0,02 mol

Trang 1/10

Theo (1):

=

=

=

⎯→⎯

⎯→⎯ oxit là Fe2O3

x y

2 3

08,0 04,0

3 x y

nFe OnAl 3 2

(8)

- TH2: Tạo muối sắt (II) (2 phương trình gộp 1) mol

0,12

Fe + 2H2SO4 ⎯→⎯ FeSO4 + SO2↑ + 2H2O 0,12 (IV)

Theo (1):

⎯→⎯ oxit là FeO

⎯→⎯

=

=

=

x y

Theo (8): nFe = b = 0,12 mol Từ (I,II, IV) có: a= 0,04; b= 0,12; c= 0,02 mol x 3 y

12,0 04,0

1 1

nFe OnAl 3 2

a. Tìm được mỗi công thức oxit sắt: 0,75 điểm b. Tìm được m ứng với mỗi công thức: 0,25 điểm

Dễ thấy trong mạng lập phương tâm diện 1 ô cơ sở có 4 quả cầu (nguyên tử, ion kim loại)

b.(0,5 điểm) -TH1: m = mAl2O3 + mFe + mAl dư = 0,04.102 + 0,08.56 + 0,02.27 = 9,1 gam - TH2: m=mAl2O3 + mFe + mAl dư = 0,04.102 + 0,12.56 + 0,02.27 = 11,34 gam Biểu điểm: (Chú ý: Nếu học sinh viết phương trình hóa học của Al, Al2O3 với NaOH tạo NaAlO2 cũng chấp nhận được và NaAlO2 với axit như cũ cũng được nhưng không cho điểm tối đa câu này vì dạng NaAlO2 chỉ tồn tại ở trạng thái nóng chảy) Câu 2 (2,0 điểm) Với mạng tinh thể lập phương tâm diện, trong 1 ô cơ sở các nguyên tử tiếp xúc với nhau ở mặt bên. Đường chéo của mặt có độ dài bằng 4 lần bán kính của nguyên tử. Hãy xác định phần trăm chiếm chỗ của nguyên tử kim loại trong loại mạng này? Hướng dẫn chấm nên thể tích của 4 quả cầu là:

(1)

3 Rπ =

3 Rπ

ΣVcầu = 4.

4 3

16 3

Thấy ngay do đường chéo của mặt có độ dài 4R nên cạnh của ô cơ sở là a sẽ được tính

(2) (3)

a2 + a2 = (4R)2 ⎯→⎯ a =2 2 R Ta có: Vlp(ô cơ sở) = a3 = (2 2 R)3

3

R π

V

cau

(Với R là bán kính nguyên tử hay quả cầu) theo định luật Pitago: Phần trăm chiếm chỗ của nguyên tử kim loại trong mạng là 16 3

.

%100

.

%100

ρ =

≈ 74%

=

3

)22( R

∑ V lp - Xác định được số quả cầu trong 1 ô cơ sở: 0,5 điểm - Tìm được cạnh hình lập phương (ô cơ sở): 0,5 điểm - Tìm được Vcầu, Vlp: 0,5 điểm - Tìm được ρ: 0,5 điểm

Biểu điểm: Câu 3 (2,0 điểm) Một công đoạn xử lí HCl để tái tạo clo trong công nghiệp sản xuất vinyl clorua từ etilen là dùng khí O2 để oxi hoá HCl.

a. Viết phương trình hoá học của của phản ứng xảy ra (với các hệ số chất tham gia và tạo

thành nguyên tối giản).

b. Tính hằng số cân bằng Kp theo Pa của phản ứng trên ở 298K từ các dữ kiện sau:

Trang 2/10

Cl2 (k) 222,9

HCl (k) 186,7

H2O (k) 188,7

0

-92,31

-241,83

(kJ/mol) 0

O2 (k) (J/mol.K) 205,03 0 298S 0 298HΔ

c. Giả thiết rằng ∆H và ∆S của phản ứng không phụ thuộc vào nhiệt độ. Hãy tính hằng số

d. Từ dữ kiện tính toán hãy đề xuất biện pháp nâng cao hiệu suất phản ứng?

cân bằng Kp của phản ứng ở 698K Hướng dẫn chấm a. (0,5 điểm). Phương trình hóa học của phản ứng:

4HCl(k) + O2 (k) ⇄ 2Cl2 (k) + 2H2O (k)

(1) (chất phản ứng) = -128,63 (J/K)

(chất phản ứng) = - 114,42 (kJ)

(sản phẩm)- Σ 0 298S 0 298HΔ

298S = Σ 0 298S (sản phầm)-Σ - T.∆ 0

b.(0,5 điểm) Ta có: ∆ 0 0 0 298HΔ 298HΔ 0 Từ đó có: ∆ 0 298HΔ

= Σ 298G =

298S = -114,42. 103 + 298. 128,63 = - 76088,26 J

Mặt khác: ∆G = -RT.lnKp nên Kp = exp

= 2,175. 1013 (Pa-1)

G RT

⎛ Δ − ⎜ ⎝

⎞ ⎟ ⎠

3

c. (0,5 điểm) Do ∆H và ∆S của phản ứng không phụ thuộc nhiệt độ nên ta có biểu thức: K

(

)698

)

p

hay

ln

=

ln

=

)

H Δ R

K

(

1 298

1 698

10.42,114 314,8

⎞ ⎟ ⎠

⎛ . ⎜ ⎝

1 T 1

1 T 2

TK ( p 2 TK ( p 1

p

⎞ ⎟⎟ ⎠

Do đó để tăng hiệu suất phản ứng phải: hạ nhiệt độ, tăng áp suất và tăng nồng độ O2

a. Tính hằng số cân bằng Kp của phản ứng này (theo atm và theo Pa) b. Độ phân li sẽ thay đổi thế nào khi áp suất chung của hệ giảm từ 1,0 atm xuống 0,8 atm?

2NO2 (k) ; Kp

Ban đầu 1 mol 0 mol

⎛ ⎜⎜ . )298 ⎝ Thay Kp (298) vào được Kp (698) = 69,765 (Pa-1) d.(0,5 điểm) Từ b, c thấy ngay khi tăng nhiệt độ Kp giảm điều đó cho thấy phản ứng tỏa nhiệt Từ phương trình thấy phản ứng làm giảm số phâ tử khí. (không tăng được nồng độ HCl do ta đang cần xử lí HCl) Câu 4 (2,0 điểm) Ở nhiệt độ xác định và dưới áp suất hệ 1,0 atm độ phân li của N2O4 thành NO2 là 11%. Từ đó cho biết ảnh hưởng của áp suất tới cân bằng của hệ? Hướng dẫn chấm a..(1,5 điểm) Xét cân bằng: N2O4 (k) Phản ứng α mol 2α mol Cân bằng (1- α) mol 2α mol Tổng số mol hệ lúc cân bằng= 1-α + 2α = 1 + α (mol)

2

.4

P

=

P.

P

. P

(với P là áp suất hệ)

=

Ta có: PN2O4 =

; PNO2 =

1 1

− +

α α

OnN 2 n

nNO n

2 α . 1 + α

hecanbang

hecanbang

Trang 3/10

P

2 NO 2

Hằng số cân bằng Kp =

. P

(1)

=

P

2 4 α 2 1 − α

ON 2 4

Thay số: α = 11% = 0,11 và P = 1,0 atm vào (1) được Kp ≈ 0,049 atm Theo Pa: Kp= 0,049. 1,013.105 = 4963,7 Pa

K

=

b..(0,5 điểm) Từ (1) có: (1-α2). Kp = 4α2.P rút ra độ phân li α =

P

K

p 4+

049,0

8,0.4

049,0 +

p

Vậy khi giảm áp suất thì độ phân li tăng tức tăng áp suất cân bằng chuyển dịch theo chiều

a. b.

- Viết được biểu thức Kp: 0,5 điểm - Tính được Kp theo atm: 0,5 điểm - Tính được Kp theo Pa: 0,5 điểm - Tính được α: 0,25 điểm - Trả lời được ảnh hưởng của áp suất: 0,25 điểm

a. Để nghiên cứu động học của phản ứng, tiến hành 3 thí nghiệm sau:

0,123 hay bằng 12,3%. nghịch (tạo N2O4) và giảm áp suất cân bằng chuyển dịch theo chiều thuận (tạo NO2) Biểu điểm: Câu 5 (2,0 điểm) Xét phản ứng trong dung dịch ở 250C: 2Fe3+ + Sn2+ ⇄ 2Fe2+ + Sn4+

Thí nghiệm Nồng độ đầu Fe3+

Tốc độ đầu v0

o Fe

1 2 3

C +3 ) (mol/l) ( 10-2 2.10-2 2.10-2

Nồng độ đầu Sn2+ 0 ) (mol/l) ( C 2+Sn 10-2 2.10-2 10-2

v 8v 4v

Xác định bậc riêng phần đối với từng chất và bậc toàn phần của phản ứng

0

0

3

2

4

2

+

+

= 0,77V và

= 0,15 V

b. Tính hằng số cân bằng của phản ứng biết

FeE

SnE

+ Fe /

+ Sn /

Hướng dẫn chấm

y

x

v = k.

a. (1,25 điểm) Xét phản ứng: biểu thức:

.

FeC +3

SnC +2

2Fe3+ + Sn2+ ⇄ 2Fe2+ + Sn4+ (1) Phản ứng (1) là phản ứng không đủ đơn giản nên biểu thức tốc độ phản ứng được cho bởi (2) Với x, y được xác định từ thực nghiệm là bậc riêng phần đối với Fe3+ và Sn2+; k là hằng

(I) (II) (III) (*) (**)

số tốc độ phản ứng. - Thí nghiệm 1: Tốc độ đầu v0 (1) = k.(10-2)x. (10-2)y = v - Thí nghiệm 2: Tốc độ đầu v0 (2) = k.(2.10-2)x. (2.10-2)y = 8v - Thí nghiệm 3: Tốc độ đầu v0 (3) = k. (2.10-2)x. (10-2)y = 4v Lấy (II) chia (I) vế-vế có: 2x. 2y = 8 hay 2x+y =23 rút ra: x + y = 3 Lấy (III) chia (I) vế-vế có: 2x = 4 hay 2x =22 rút ra x = 2 Từ (*), (**) có x= 2; y=1. Vậy bậc riêng phần của phản ứng với Fe3+ là 2, bậc riêng phần của phản ứng với Sn2+ là 1 và bậc toàn phần của phản ứng là 3. b. (0,75 điểm) Ta có: ∆Gpư = -RTlnK=-n.∆EF

.62,0.2

96500

= exp

= 9,446.1020

⎯→⎯ K = exp

298.314,8

. . FEn ⎛ Δ ⎜ RT ⎝

⎞ ⎟ ⎠

⎛ ⎜ ⎝

⎞ ⎟ ⎠

Biểu điểm: a. -Viết được phương trình tốc độ mỗi thí nghiệm: 0,25 điểm

Trang 4/10

- Tìm được bậc riêng phần, bậc toàn phần: 0,5 điểm

b. -Viết được biểu thức tính K: 0,25 điểm

- Tính được K: 0,5 điểm

EΔ 059

thì ta tính được K= 1,04.1021 có sự sai số cách tính

A là dung dịch CH3COOH 0,2M, B là dung dịch NaOH 0,2M và C là dung dịch

a. Tính pH của dung dịch A, B b. Tính pH của dung dịch thu được khi trộn A với B theo tỉ lệ thể tích bằng nhau c. Tính pH của dung dịch thu được khi trộn A với C theo tỉ lệ thể tích bằng nhau

a. (1,0 điểm)Tính pH của dung dịch A, B

CH3COO- + H+ ; Ka (CH3COOH) =1,8.10-5

0 x

0 x

+

2

COO

Ta có: Ka =

= 1,8. 10-5 hay x2 + 1,8.10-5 x - 0,36.10-5 = 0 (*)

=

x

x −2,0

,010 (Chú ý: Nếu tính K theo biểu thức K= vẫn được chấp nhận nhưng không cho điểm tối đa do ta lấy sự gần đúng nhiều) Câu 6(2,0 điểm) CH3COONa 0,2 M Cho: Ka (CH3COOH ) =1,8.10-5 . Hướng dẫn chấm - dung dịch A: CH3COOH Ban đầu: 0,2 Cân bằng: 0,2 -x ] ][ . H ] COOH

[ CH 3 [ CH

3

M

0,2 M

b.(0,5 điểm) Trộn A, B với tỉ lệ thể tích bằng nhau thì nồng độ đầu các chất giảm đi 1 nửa

CH3COOH + NaOH ⎯→⎯ CH3COONa + H2O 0,1

0,1 M

Giải phương trinh bậc 2 (*) (chọn nghiệm dương và nhỏ hơn 0,2) được x≈ 1,8884. 10-3 Vậy [H+] = x = 1,8884.10-3 M và pH = -lg[H+]= - lg(1,8884.10-3) ≈ 2,72. - dung dịch B: NaOH ⎯→⎯ Na+ + OH- 0,2 M Từ đó suy ra: pOH = -lg[OH-] = -lg0,2 ≈ 0,70. Vậy pH= 14-pOH= 13,30. C0 (CH3COOH) = C0 (NaOH) = 0,1 M. Khi trộn xảy ra phản ứng: 0,1 dung dịch thu được gồm: CH3COONa: 0,1 M . Xét cân bằng:

CH3COONa ⎯→⎯ CH3COO- + Na+ 0,1

0,1

14

14

10

=

CH3COO- + H2O

CH3COOH + OH-; Kb =

5

Ka

10 10.8,1

Ban đầu: 0,1 Cân bằng: 0,1-x

0 x

2

14

]

=

=

Ta có: Kb =

5

x 1,0

− x

0 x 10 10.8,1

[ CH COOH 3 [ CH

][ . OH ]− COO

3

14

Giả sử x << 0,1 suy ra x ≈

7,45.10-6 M thỏa mãn và pOH= -lg[OH-]≈ 5,13

1,0. ≈− 5

10 10.8,1

c.(0,5 điểm) Khi trộn A với C theo tỉ lệ thể tích 1:1 thì nồng độ ban đầu C0 (CH3COOH) =

pH = 14- pOH≈ 8,87. C0(CH3COONa) = 0,1M.

Trang 5/10

CH3COOH

x

+

COO

]

Ta có: Ka =

=

= 1,8. 10-5 . Giả sử x << 0,1 ta có x ≈ 1,8.10-5

thỏa

[ CH 3 [ CH

Ban đầu: 0,1 Cân bằng: 0,1 -x ][ . H ] COOH

3

a. Tính được pH của dung dịch A: 0,5 điểm; dung dịch B: 0,5 điểm b. Tính được pH: 0,5 điểm c. Tính được pH: 0,5 điểm

a. Xác định tên, số khối của M, X b. Viết cấu hình electron nguyên tử của M, X

CH3COO- + H+ ; Ka (CH3COOH) =1,8.10-5 0,1 0,1 + x 1,0( ). xx + 1,0 x − mãn. Vậy pH = -lg[H+] = -lgx ≈ 4,74. Biểu điểm: Câu 7 (2,0 điểm) Hợp chất A có công thức MXx trong đó M chiếm 46,67% về khối lượng; M là kim loại, X là phi kim ở chu kì 3. Trong hạt nhân M có tổng số hạt nơtron trừ đi tổng số hạt proton là 4, trong hạt nhân X có tổng số hạt nơtron bằng tổng số hạt proton. Tổng số proton trong MXx là 58. Hướng dẫn chấm

a.(1,5 điểm) Gọi ZM, ZX , NM, NX lần lượt là tổng số proton, nơtron của M và X.

Z

.

(1)

%67,46%100 =

Trong hợp chất MXx có % khối lượng M =

+ (

N Z

N

).

x

N

M +

+

X

X

M

Z

Với hạt nhân M: NM - ZM = 4 Với hạt nhân X: NX = ZX

M + M (2) (3) (4)

(5) (6)

S: [Ne]3s23p4.

b. Viết được cấu hình mỗi nguyên tử: 0,25 điểm

a. Hãy tìm công thức đơn giản nhất và công thức phân tử A b. Viết công thức cấu tạo A biết A có cấu tạo đối xứng và chứa vòng benzen (A bền nhiệt,

Tổng số proton trong MXx là ZM + x. ZX = 58 Từ (4) viết: ZM + ZM + 2x.ZX =116 thay (2) và (3) vào được NM - 4 + ZM + (ZX + NX).x =116 suy ra: ZM + NM + (ZX + NX).x =120 Thay (5) vào (1) được ZM + NM =56 Kết hợp (2,6) được: ZM =26, NM =30→ M là Fe, số khối Fe: AFe = ZM + NM = 56. Thay ngược trở lại (4) được x. ZX = 32. Do X thuộc chu kỳ 3 và là phi kim nên thỏa mãn là x=2 và ZX = NX =16→ X là S, số khối S: AS = ZX + NX =32. b.(0,5 điểm) Cấu hình electron của Fe: [Ar]3d64s2 Biểu điểm: a. Viết được 4 phương trình đại số: 0, 5 điểm Giải hệ phương trình, biện luận: 0,5 điêm Tìm được M,X: 0,5 điểm Câu 8 (2,0 điểm) A là một chất độc hóa học đã được sử dụng trong chiến tranh Việt Nam. Trong A có chứa các nguyên tố C, H, O và nguyên tố X. Kết quả phân tích cho thấy A chứa hàm lượng % C, H, O theo khối lượng lần lượt là 44, 72%; 1,24%; 9,94% và còn lại là hàm lượng X. Trong phân tử A chứa 2 nguyên tử oxi và số nguyên tử X gấp 2 lần số nguyên tử oxi axit, bazơ và A có tâm đối xứng). Hướng dẫn chấm

a.(1,25 điểm) Tìm CTĐGN, CTPT A:

Trang 6/10

=

=

x: y : z: t =

:

:

:

:

:

:

% C 12

72,44 12

% H 1

24,1 1

94,9 16

1,44 X

= 6: 2:1:

.

(*)

Ta có % X = 100% -(%C+%H+%O) = 44,1%. Gọi công thức X là CxHyOzXt, ta có: % O 16 1,44 X

1,44% X 16 94,9

⎞ ⎟ ⎠

⎛ ⎜ ⎝

.

= 2 rút ra X = 35,5 và

Do số nguyên tử X gấp 2 lần số nguyên tử O trong A nên có:

1,44 X

16 94,9

⎛ ⎜ ⎝

⎞ ⎟ ⎠

X là Cl. Thay ngược trở lại (*) được x: y:z:t = 6:2:1:2 CTĐGN của A là C6H2OCl2 CTPT của A dạng (C6H2OCl2)n, A có 2 nguyên tử O nên n=2, công thức phân tử A là

C12H4O2Cl4 b.(0,75 điểm) Công thức cấu tạo A:

O

Cl

Cl

Cl

O

Cl

Tìm được X: 0,75 điểm Tìm được công thức đơn giản nhất: 0,25 điểm Tìm được công thức phân tử: 0,25 điểm

(Đioxin) a. b. Lí luận viết được công thức cấu tạo: 0,75 điểm

Biểu điểm: Câu 9 (2,0 điểm) Cho m gam este X thuần chức tạo bởi axit hữu cơ đơn chức và ancol đơn chức tác dụng hết với dung dịch NaOH. Sau phản ứng cho toàn bộ lượng ancol thu được qua bình đựng Na dư

thu được khí Y có thể khử được

gam Fe2O3 ở nhiệt độ cao tạo ra Fe và bình đựng Na khối

8 3

lượng tăng thêm 3,1 gam. Mặt khác

gam X làm mất màu vừa hết 8 gam Br2 trong CCl4 và thu

m 2

a. Xác định giá trị của m b. Xác định công thức phân tử, viết công thức cấu tạo có thể có của X.

được sản phẩm chứa 61,54% brom theo khối lượng. Hướng dẫn chấm

a. (0,75 điểm) Xác định giá trị của m

gam X tác dụng với Br2: X + Br2 ⎯→⎯ Z (Z là sản phẩm)

m 2

.

%100

Ta có: %Br trong sản phẩm =

=

=

= 61,54%

%100.

%100.

mX

mBr mZ

8

2/

8 m+

mBr 2 mBr + 2

Từ đó rút ra: m =10 gam

b.(1,25 điểm). Đặt công thức phân tử của X là RCOOR’: x mol

Trang 7/10

- X + dd NaOH:

(1)

RCOOR’ + NaOH ⎯→⎯ RCOONa + R’OH

x

x mol

x

- Ancol tạo thành R’OH: x mol + Na

(2)

R’OH + Na ⎯→⎯ R’ONa +

H2↑

1 2

mol

x

x

1 2

x

- Khí Y: H2:

mol + Fe2O3:

1 2

0t

(3)

Fe2O3 + 3H2 ⎯→⎯

2Fe + 3H2O

mol 0,05 mol

8 160.3

= 0,05 mol nên x = 0,1 mol

x

Theo (2, 3): nH2=

1 2

Khối lượng bình đựng Na tăng = khối lượng ancol- khối lượng H2

⎯→⎯ mR’OH= khối lượng bình tăng + mH2 = 3,1 + 0,05.2 =3,2 gam MR’OH = R’ + 17 = 3,2/0,1 =32 rút ra R' =15 đvC nên R là CH3-

Vậy CTPT ancol là CH3OH: ancol metylic (metanol)

=100 đvC và R’=15 đvC nên R = 41 đvC, R

Ta có x = 0,1 mol ⎯→⎯ MRCOOR’ = R+R’+ 44 =

10 1,0

là C3H5-. Vậy CTPT của X: C3H5COOCH3. Vì X + Br2 nên X phải π có liên kết ở gốc R. CTCT

có thể có của X là:

CH3-CH=CH-COO-CH3

(X1)

CH2=C(CH3)-COO-CH3

(X2)

CH2=CH-CH2-COO-CH3

(X3)

Biểu điểm:

a. Tìm được giá trị m: 0,75 điểm

b. Tìm được công thức ancol: 0,25 điểm

Tìm được công thức phân tử: 0,25 điểm

Lí luận và viết được 3 công thức cấu tạo: 0,75 điểm

Câu 10 (2,0 điểm) Dung dịch X có chất tan là muối M(NO3)2. Người ta dùng 200 ml dung dịch K3PO4 vừa đủ để phản ứng với 200 ml dung dịch X, thu được kết tủa là M3(PO4)2 và dung dịch Y. Khối lượng kết tủa đó (đã được sấy khô) khác khối lượng M(NO3)2 ban đầu là 6,825 gam.

Trang 8/10

Điện phân 400 ml dung dịch X bằng dòng điện 1 chiều với I =2,000 ampe tới khi khối lượng catot không tăng thêm nữa thì dừng, được dung dịch Z. Giả sử sự điện phân có hiệu suất 100%

a. Hãy tìm nồng độ các ion của dung dịch X, dung dịch Y, dung dịch Z. Cho biết sự gần

đúng phải chấp nhận khi tính nồng độ dung dịch Y, dung dịch Z.

b. Tính thời gian (theo giây) đã điện phân c. Tính thể tích khí thu được ở 27,30C, 1 atm trong sự điện phân.

3M(NO3)2 + 2K3PO4 ⎯→⎯ M3(PO4)2 ↓ + 6KNO3 -

(1) (2)

3- làm thay đổi khối lượng 372-190=182g 3- làm thay đổi khối lượng 6,825 gam

Hướng dẫn chấm a. (1,5 điểm)Phản ứng: Dung dịch Y: dung dịch KNO3: KNO3 ⎯→⎯ K+ + NO3 Theo (1) cứ 6 mol NO3 x mol NO3

- phản ứng tạo ra 2 mol PO4 - phản ứng tạo ra x/3 mol PO4

= 0,225 mol từ đó suy ra:

Vậy có ngay: x =

825,6.6 182

n

,0

@

n

,0

1125

mol

+

- Trong dung dịch X:

từ đó có ngay C(M2+) =

,0

M5625

;

=

=

=

M

− NO 3 2

1125 2,0

-) =

M125,1

=

C(NO3

,0 225 2,0

- = nKNO3 =2.nM(NO3)2 = 2.0,1125 = 0,225 mol

- Theo (1): nK+ = nNO3 Coi VddY ≈ VddX + Vdd K3PO4 ≈ 400 ml. Vậy trong dung dịch Y: -) =

= 0,5625M

(3)

C(K+) =C(NO3

,0 225 4,0

-) = 0,5625M

Dung dịch Y có nồng độ: C(K+) =C(NO3 Các gần đúng đã chấp nhận khi tính nồng độ dung dịch Y:

3-

- Bỏ qua sự thay đổi thể tích khi tính (3) và sự có mặt M3(PO4)2 ↓ - Bỏ qua sự tan của M3(PO4)2 ⇄ 3M2+ + 2PO4 - Bỏ qua sự phân li của H2O⇄ H+ + OH-

-

-, H2O: 2H2O ⎯→⎯ 4H+ + O2 ↑ + 4e

(4)

2M + O2 + 4HNO3

* Xét sự điện phân dung dịch X: M(NO3)2 ⎯→⎯ M2+ + 2NO3 - Tại K (-): M2+, H2O: M2+ + 2e ⎯→⎯ M - Tại A (+): NO3 Phương trình điện phân: 2M(NO3)2 + 2H2O ⎯⎯ →⎯dpdd - Dung dịch Z có chất tan là HNO3:

,0

400.

mol

Theo (4): nHNO3 =2nM(NO3)2 = 2.

Coi Vdd Z ≈ Vdd X ≈ 400 ml = 0,4 lít 5625 1000

nHNO

1000

125,1

M

-) =

=

Vậy C(H+) = C (NO3

.3 400

Các gần đúng đã chấp nhận khi tính nồng độ dung dịch Z:

- Coi Vdd Z ≈ Vdd X , bỏ qua sự thay đổi thể tích do sự điện phân gây ra - Bỏ qua sự phân li của H2O vì Z là dung dịch HNO3

Trang 9/10

Nồng độ ion: dd X: C(M

-)= 1,125 M

2+) = 0,5625 M ; C(NO3

- ) = 0,5625 M - ) = 1,125 M.

mO

96500

2

suy ra: t =

= 21712,5 (s)

.

Từ công thức: mO2 =

dd Y: C(K+) = C( NO3 dd Z: C(H+ ) = C (NO3 b. (0,25 điểm) Tính thời gian điện phân: Theo (4) nO2 = 1/2 nM(NO3)2 = 0,1125 mol AO 4

It 96500

.4. 2 O . IA

2

c. (0,25 điểm) Tính thể tích khí thu được ở 27,30C, 1 atm trong sự điện phân dung dịch Z

,0

1125

3,300.082,0.

lít.

77,2

=

=

VO

2

1

Biểu điểm:

nRT P a. Tính được nồng độ các ion mỗi dung dịch: 0,5 điểm b. Tìm được thời gian: 0,25 điểm c. Tìm được V: 0,25 điểm

-------------------------------------------

Ghi chú: Nếu thí sinh làm khác với hướng dẫn chấm nhưng vẫn đúng, giám khảo cũng

cho điểm theo biểu điểm.

Trang 10/10