Tổng hợp oxit phức hợp perovskit La1-xSrxCoO3 kích thước nanomet bằng phương pháp Sol-Gel xitrat và nghiên cứu hoạt tính xúc tác của chúng

T¹p chÝ Hãa häc, T. 45 (5), Tr. 553 - 558, 2007<br /> <br /> <br /> <br /> Tæng hîp oxit phøc hîp perovskit La1-xSrxCoO3<br /> kÝch th íc nanomet b»ng ph ¬ng ph¸p Sol-Gel xitrat<br /> vµ nghiªn cøu ho¹t tÝnh xóc t¸c cña chóng<br /> §Õn Tßa so¹n 24-10-2006<br /> TrÇn ThÞ Minh NguyÖt1, NguyÔn C«ng Tr¸ng1, NguyÔn Quang HuÊn1,<br /> NguyÔn V¨n QuÝ2, TrÇn QuÕ Chi1, NguyÔn Do!n Thai1, §ç ThÕ Ch©n1,<br /> NguyÔn Quèc Trung1, Lª H¶i §¨ng3<br /> 1<br /> ViÖn Khoa häc VËt liÖu, ViÖn KH v* CN ViÖt Nam<br /> 2<br /> ViÖn Khoa häc VËt liÖu øng dông, ViÖn KH v* CN ViÖt Nam<br /> 3<br /> Tr2êng §¹i häc S2 ph¹m H* Néi<br /> <br /> <br /> summary<br /> Nanoparticle of Perovskite La1-xSrxCoO3 (x = 0, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7) were prepared by<br /> using citric acid sol-gel method. The structure and morphology of products were investigated by<br /> X-ray difraction (XRD) and transmission electron microscopy (TEM). The specific surface area<br /> (BET) was determined by N2 adsorption/desorption at 77 K. The catalytic oxidation of propene<br /> and removal NOx were studied by Temperature Program Surface Reaction (TPSR) over every<br /> compositions. The results show that the contened of substituted ion Sr2+ influenced on the<br /> oxidation temperature of propene.<br /> <br /> <br /> I - Më ®Çu nhiÖt ®é kh¸c nhau víi hiÖu qu¶ kh¸c nhau. MÆt<br /> kh¸c, kÝch th íc h¹t, tÝnh chÊt bÒ mÆt v4 cÊu<br /> Nh chóng ta ® biÕt, nhiÒu perovskit ABO3 tróc tinh thÓ cña xóc t¸c còng ¶nh h ëng rÊt lín<br /> (víi A = La, Nd, Sm,... ; B = Ti, Cr, Mn, Fe, tíi ho¹t tÝnh xóc t¸c cña vËt liÖu. V× vËy, sù lùa<br /> Co,...) cã kh¶ n¨ng xóc t¸c tèt cho ph¶n øng oxi chän th4nh phÇn v4 c«ng nghÖ chÕ t¹o sÏ ®ãng<br /> hãa ho4n to4n c¸c hydrocacbon, c¸c hîp chÊt vai trß quyÕt ®Þnh tíi chÊt l îng xóc t¸c nhËn<br /> chøa oxi v4 chuyÓn hãa c¸c oxit nit¬ [1]. Mçi ® îc.<br /> thay ®æi b¶n chÊt ion kim lo¹i trong hîp thøc KÕt qu¶ cña nhiÒu c«ng tr×nh ® c«ng bè<br /> ABO3 ®Òu cã thÓ l4m thay ®æi ®¸ng kÓ ho¹t tÝnh cho thÊy perovskit chøa La v4 ® îc thay thÕ mét<br /> xóc t¸c cña vËt liÖu. Theo c¸c t4i liÖu ® c«ng phÇn b»ng Sr v4o vÞ trÝ A, cßn Mn/Co ë vÞ trÝ B<br /> bè [2, 3], khi thay thÕ mét phÇn nguyªn tè ®Êt (t¹o th4nh c¸c hîp thøc La1-xSrxMnO3/<br /> hiÕm ë vÞ trÝ A b»ng mét kim lo¹i kiÒm hoÆc La1-xSrxCoO3) ® v4 ®ang ® îc nghiªn cøu mét<br /> kiÒm thæ A’ = Sr, Ca, K, Mg..., hay thÕ v4o vÞ trÝ c¸ch s©u réng bëi chóng cã ho¹t tÝnh xóc t¸c rÊt<br /> B b»ng mét phÇn kim lo¹i chuyÖn tiÕp kh¸c B’ cao [3 - 7]. Trong c«ng tr×nh tr íc [8] chóng t«i<br /> (t¹o th4nh A1-xA’xB1-yB’yO3) còng nh thay ®æi ® th«ng b¸o mét sè kÕt qu¶ vÒ hÖ La0,8Sr0,2CoO3<br /> c¸c tû phÇn x v4 y th× tÝnh chÊt vËt liÖu nhËn ® îc chÕ t¹o b»ng ph ¬ng ph¸p sol-gel stearic.<br /> ® îc còng thay ®æi theo. Khi ®ã, vËt liÖu t¹o Tuy nhiªn, khi chÕ t¹o perovskit La1-xSrxMnO3<br /> th4nh cã thÓ xóc t¸c cho ph¶n øng oxi hãa CO, b»ng ph ¬ng ph¸p sol-gel xitrat [9, 10] chóng<br /> CxHy hay ph¶n øng chuyÓn hãa NOx ë nh÷ng t«i thÊy r»ng viÖc sö dông axit xitric l4m chÊt<br /> 553<br /> t¹o phøc thuËn lîi h¬n trong c«ng nghÖ chÕ t¹o CH3COOH ®Ó ®iÒu chØnh pH khi cÇn thiÕt sao<br /> v× xitrat kh«ng dÔ ®«ng ®Æc nh stearic nªn dÔ cho lu«n gi÷ ® îc pH kho¶ng 5,5 - 6,5, khuÊy<br /> t¹o m«i tr êng ®ång nhÊt h¬n v4 Gel dÔ d4ng ®Òu b»ng m¸y khuÊy tõ v4 æn ®Þnh nhiÖt ®é<br /> phñ lªn bÒ mÆt chÊt mang h¬n. §iÒu n4y thùc sù trong kho¶ng 60 - 80oC. Sau 3 - 4 giê thÓ tÝch<br /> cã ý nghÜa trong c«ng nghÖ chÕ t¹o vËt liÖu. V× sol chuyÓn th4nh gel m4u tÝm sÉm. Gel ® îc sÊy<br /> vËy c«ng tr×nh n4y sÏ sö dông ph ¬ng ph¸p sol- kh« ngo4i kh«ng khÝ víi nhiÖt ®é thÊp h¬n<br /> gel xitrat ®Ó chÕ t¹o vËt liÖu perovskit víi môc 100oC, sau ®ã ® îc nung ë nhiÖt ®é kh¸c nhau<br /> ®Ých l4m xóc t¸c cho ph¶n øng oxi hãa CO, trong kh«ng khÝ 4 giê v4 ®Ó nguéi tù nhiªn ®Õn<br /> CxHy v4 chuyÓn hãa NOx. nhiÖt ®é phßng. S¶n phÈm nhËn ® îc cã m4u<br /> CÊu tróc perovskit chuÈn ABO3 cã d¹ng lËp ®en ® îc dïng ®Ó nghiªn cøu.<br /> ph ¬ng ph©n khèi (cubic), khi thay thÕ mét 3. ThiÕt bÞ nghiªn cøu<br /> phÇn La b»ng kim lo¹i kiÒm hoÆc kiÒm thæ (vÝ<br /> dô K, Sr, Ca...) sÏ dÉn ®Õn thay ®æi kÝch th íc Ph©n tÝch nhiÖt b»ng ph ¬ng ph¸p nhiÖt vi<br /> m¹ng, cÊu tróc cubic bÞ bãp mÐo vÒ d¹ng h×nh sai (DTA), nhiÖt khèi l îng (TGA) v4 nhiÖt<br /> thoi [11]. Thùc nghiÖm cho thÊy nång ®é kim khèi l îng vi sai (DTGA) trªn m¸y<br /> lo¹i thay thÕ c4ng t¨ng th× kh¶ n¨ng x©m nhËp TA.50.SHIMADZU.<br /> to4n phÇn kim lo¹i n4y v4o m¹ng tinh thÓ CÊu tróc tinh thÓ ® îc ph©n tÝch b»ng phæ<br /> perovskit c4ng gi¶m. §iÒu ®ã cã nghÜa l4 khi nhiÔu x¹ tia X ghi trªn nhiÔu x¹ kÕ D5000.<br /> thay mét phÇn La b»ng Sr trong LaCoO3, sù t¹o Bét oxit phøc hîp ® îc x¸c ®Þnh kÝch th íc<br /> th4nh ®¬n pha perovskit La1-xSrxCoO3 c4ng khã h¹t b»ng m¸y TEM 1010 víi ®é ph©n gi¶i 2 Å,<br /> khi x c4ng t¨ng [12]. Trong t4i liÖu ® c«ng bè ®iÖn thÕ 100 KV, ®é phãng ®¹i 30 - 600.000 lÇn.<br /> nhiÒu qui tr×nh chÕ t¹o La1-xSrxCoO3víi x nhá (x<br /> = 0,1; 0,2; 0,3). ë c«ng tr×nh n4y chóng t«i sÏ Ho¹t tÝnh xóc t¸c ® îc nghiªn cøu b»ng<br /> b¾t ®Çu tõ viÖc tæng hîp La1-xSrxCoO3 khi x kh¸ ch ¬ng tr×nh nhiÖt ®é TPSR (Temperature<br /> cao x = 0,6 víi hy väng r»ng qui tr×nh sÏ dÔ Programmed Surface Reaction) tiÕn h4nh trªn<br /> d4ng ¸p dông cho viÖc tæng hîp lo¹i perovskit m¸y chuyªn dông SIEMEN.<br /> n4y víi x nhá h¬n. Sau ®ã ¸p dông ®Ó chÕ t¹o<br /> perovskit La1-xSrxCoO3 (víi sù thay ®æi tû phÇn x III - KÕt qu¶ v4 th¶o luËn<br /> = 0; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7).<br /> 1. KÕt qu¶ ph©n tÝch nhiÖt<br /> II - Hãa chÊt, thùc nghiÖm Hçn hîp gel nhËn ® îc sÊy s¬ bé, lÊy mét<br /> v4 thiÕt bÞ phÇn ®em ph©n tÝch nhiÖt. H×nh 1 l4 gi¶n ®å<br /> ph©n tÝch nhiÖt (DTA-a, TGA-b) cña hçn hîp<br /> 1. Hãa chÊt c¸c chÊt víi tû lÖ mol c¸c hîp phÇn l4 La : Sr :<br /> Co = 0,4 : 0,6 : 1. Theo c¸c sè liÖu tÝnh to¸n tõ<br /> C¸c hãa chÊt ® îc dïng trong thùc nghiÖm<br /> phÇn mÒm cña m¸y, chóng ta ® îc biÕt r»ng<br /> l4 Co(NO3)2.6H2O, axit xitric, SrCO3, La2O3,<br /> trªn gi¶n ®å thÓ hiÖn mét pic thu nhiÖt t¹i 60oC<br /> HNO3, NH4OH, CH3COOH ®Òu cã ®é s¹ch PA.<br /> t ¬ng øng víi viÖc gi¶m 28,292% träng l îng<br /> 2. Thùc nghiÖm mÉu. Cã thÓ xem ®©y nh giai ®o¹n mÊt c¸c<br /> ph©n tö n íc n»m ngo4i c¸c cÇu phèi trÝ v4<br /> Qui tr×nh tæng hîp perovskit La1-xSrxCoO3<br /> nh÷ng ph©n tö n íc hÊp thô rÊt nhanh trªn bÒ<br /> ® îc tiÕn h4nh nh sau: C¸c ion kim lo¹i ® îc<br /> mÆt gel nÕu b¶o qu¶n kh«ng tèt trong m«i<br /> ® a vÒ d¹ng dung dÞch b»ng c¸ch ho4 tan c¸c<br /> tr êng Èm. Sau ®ã l4 hai pic to¶ nhiÖt cã c êng<br /> chÊt ban ®Çu trong mét l îng tèi thiÓu axit<br /> ®é gÇn nh nhau v4 n»m gÇn s¸t nhau ë nhiÖt ®é<br /> HNO3. C¸c hîp phÇn ® îc ® a v4o thÓ tÝch ph¶n<br /> 218,16oC v4 272,45oC. Trong giai ®o¹n to¶ nhiÖt<br /> øng theo ®óng tû lÖ mol trong c«ng thøc<br /> n4y, träng l îng mÉu tiÕp tôc gi¶m 38,578% cã<br /> La1-xSrxCoO3, mét l îng x¸c ®Þnh axit xitric<br /> thÓ do c¸c liªn kÕt hidro v4 c¸c liªn kÕt t¹o phøc<br /> ® îc thªm v4o dung dÞch theo tû lÖ mol [xitric] :<br /> bÞ ph¸ vì ®ång thêi kÌm theo qu¸ tr×nh ch¸y<br /> [Mn+] = 1,5 - 2, dïng dung dÞch NH4OH v4 muèi xitrat, nitrat v4 ph©n huû cacbonat. Qu¸<br /> 554<br /> tr×nh n©ng nhiÖt ®é mÉu lªn cao h¬n 300oC ®Õn ta thÊy r»ng, theo gi¶n ®å nhiÖt ë trªn, mÆc dï<br /> 1000oC kh«ng t¹o nªn mét hiÖu øng nhiÖt ®¸ng b¾t dÇu tõ 800oC träng l îng mÉu gÇn nh<br /> kÓ n4o kh¸c; tuy vËy träng l îng mÉu vÉn tiÕp kh«ng ®æi nh ng theo ® êng A cña XRD th× c¸c<br /> tôc gi¶m 14,487% v4 sau 800oC khèi l îng mÉu oxit hîp phÇn vÉn ch a ho4n to4n v4o m¹ng tinh<br /> æn ®Þnh. Theo [13], ®©y l4 giai ®o¹n perovskit thÓ perovskit: cßn xuÊt hiÖn pha Co3O4, SrO v4<br /> hãa tõ c¸c oxit kim lo¹i t¹o th4nh m¹ng tinh thÓ pha trung gian SrCoOx; Khi mÉu nung lªn<br /> oxit phøc hîp. 900oC, trªn phæ XRD (B) quan s¸t thÊy chñ yÕu<br /> l4 pha perovskit v4 mét luîng nhá SrO v4<br /> 2. X¸c ®Þnh cÊu tróc cña vËt liÖu SrCoOx; C¸c kim lo¹i La, Sr, Co tham gia thùc<br /> sù ho4n to4n v4o m¹ng tinh thÓ víi cÊu tróc<br /> H×nh 2 tr×nh b4y phæ nhiÔu x¹ tia X cña mÉu perovskit khi nung mÉu lªn 1000oC - phæ XRD<br /> perovskit La1-xSrxCoO3 l u 4 giê ë 800oC (A), (C) thÓ hiÖn sù h×nh th4nh ®¬n pha perovskit<br /> 900oC (B), 1000oC (C) trong kh«ng khÝ. Chóng La0.4Sr0.6CoO3.<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 1a 1b<br /> H×nh 1: Gi¶n ®å ph©n tÝch nhiÖt (DTA-a, TGA-b) cña hçn hîp c¸c chÊt<br /> víi tû lÖ mol : La :Sr :Co = 0,4 : 0,6 :1<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> H×nh 2: Gi¶n ®å nhiÔu x¹ tia X cña mÉu perovskit La0,4Sr0,6CoO3 nung<br /> ë 800 (A), 900 (B), 1000oC (C)/4 giê<br /> 555<br /> 3. X¸c ®Þnh kÝch th*íc h¹t cña ®¬n pha qu¸ tr×nh h×nh th4nh tinh thÓ perovskit<br /> perovskit La0.4Sr0.6CoO3, còng nh nghiªn cøu tÝnh chÊt<br /> h¹t cña vËt liÖu nh trªn, chóng t«i ® tæng hîp<br /> X¸c ®Þnh kÝch th íc tinh thÓ b»ng ph ¬ng<br /> c¸c hîp thøc kh¸c nhau La1-xSrxCoO3 víi x = 0;<br /> ph¸p kÝnh hiÓn vi ®iÖn tö truyÒn qua (TEM).<br /> 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7 v4 kh¶o s¸t ho¹t tÝnh<br /> xóc t¸c cña chóng b»ng ch ¬ng tr×nh nhiÖt ®é<br /> ph¶n øng TPSR. KÕt qu¶ nhËn ® îc thÓ hiÖn<br /> trªn h×nh 4 v4 b¶ng 1.<br /> H×nh 4 l4 c¸c gi¶n ®å TPSR ®¹i diÖn cho líp<br /> vËt liÖu tæng hîp ® îc. Ho¹t tÝnh xóc t¸c cña<br /> c¸c mÉu ® îc nghiªn cøu víi ®iÒu kiÖn ph¶n<br /> øng: nång ®é C3H6 = 580 ppm, NOx = 340 ppm,<br /> O2 = 8% pha lo ng trong N2, l îng chÊt xóc t¸c:<br /> 200 mg, tèc ®é dßng khÝ 15 l/h, tèc ®é gia nhiÖt<br /> 10oC/phót.<br /> C¸c kÕt qu¶ trªn h×nh 4 cho thÊy diÔn biÕn<br /> c¸c ph¶n øng nh sau:<br /> C3H6 + O2 3CO2 + 3H2O<br /> NO + O2 NO2<br /> H×nh 3: ¶nh TEM cña mÉu La0,4Sr0,6CoO3 - Qu¸ tr×nh oxi hãa C3H6 b¾t ®Çu ë nh÷ng<br /> nung ë 1000oC nhiÖt ®é kh¸c nhau tõ 180 - 210oC v4 oxi hãa<br /> ho4n to4n ë nhiÖt ®é tõ 380 - 510oC (tuú thuéc<br /> H×nh 3 tr×nh b4y ¶nh TEM cña mÉu v4o x trong c«ng thøc La1-xSrxCoO3) víi sù tiªu<br /> perovskit La0,4Sr0,6CoO3 nung ë 1000oC/4 h. Ta<br /> thô NO, t¹o th4nh NO2v4 CO2. Khi thiÕu chÊt<br /> thÊy kÝch th íc h¹t cña perovskit cì 20 - 30 nm.<br /> khö l4 C3H6 th× NO2 l¹i chuyÓn vÒ NO v4 tæng<br /> B»ng ph ¬ng ph¸p hÊp phô vËt lý, diÖn tÝch NO+NO2 gÇn nh kh«ng thay ®æi. Nh vËy<br /> bÒ mÆt riªng (BET) cña La0,4Sr0,6CoO3 nung ë chóng ta chØ quan s¸t thÊy qu¸ tr×nh oxi hãa m4<br /> 1000oC ® ® îc x¸c ®Þnh l4 20 - 22 m2/g. kh«ng cã ph¶n øng DeNOx.<br /> 4. Nghiªn cøu ho¹t tÝnh xóc t¸c cña c¸c - NhiÖt ®é, thêi gian chuyÓn hãa C3H6 trªn<br /> perovskit c¸c xóc t¸c La1-xSrxCoO3 víi x kh¸c nhau l4<br /> Sau khi nghiªn cøu qui tr×nh tæng hîp v4 kh¸c nhau (ghi trong b¶ng 1).<br /> <br /> B¶ng 1: NhiÖt ®é, thêi gian oxi hãa propen trªn xóc t¸c La1-xSrxCoO3<br /> NhiÖt ®é oxi hãa C3H6, toC Thêi gian thùc hiÖn<br /> Perovskit t, oC<br /> NhiÖt ®é ®Çu NhiÖt ®é cuèi ho4n to4n ph¶n øng, phót<br /> LaCoO3 180 380 200 19<br /> La0.8Sr0.2CoO3 200 400 200 18<br /> La0.7Sr0.3CoO3 220 420 200 19<br /> La0.6Sr0.4CoO3 250 450 200 22<br /> La0.5Sr0.5CoO3 240 500 260 32<br /> La0.4Sr0.6CoO3 280 510 230 31<br /> La0.3Sr0.7CoO3 210 500 290 35<br /> <br /> <br /> 556<br />  H×nh 4: Gi¶n ®å TPSR trªn c¸c xóc t¸c La1-xSrxCoO3<br /> <br /> Nh vËy, trªn thùc tÕ víi sù thay thÕ mét hãa kh¸c nhau v4 b¸n kÝnh ion cña Co3+ l4<br /> phÇn Sr v4o vÞ trÝ La, khi x c4ng lín th× nhiÖt ®é R(Co3+ spin thÊp) = 0,0545 nm v4 R(Co+3 spin<br /> oxi hãa propen trªn xóc t¸c c4ng t¨ng, ®Æc biÖt cao) = 0,061 nm, cña Co4+ l4 R(Co4+) = 0,053<br /> l4 ®èi víi mÉu x = 0,6, nhiÖt ®é ph¶n øng oxi nm nhá h¬n R(Co3+). Do vËy, cã thÓ giai ®o¹n<br /> hãa C3H6 l4 cao nhÊt. Ngo4i ra, khi so s¸nh t ho¹t hãa oxi trªn t©m Co4+ cÇn khuÕch t¸n s©u<br /> (chªnh lÖch nhiÖt ®é ®Çu v4 cuèi ph¶n øng) ë h¬n v4 gi¶i hÊp phô chËm h¬n so víi c¸c qu¸<br /> b¶ng 1 ta thÊy víi x 0,4, propen bÞ oxi hãa tr×nh trªn t©m Co3+. KÕt qu¶ l4 ®èi víi hÖ xóc t¸c<br /> trong kho¶ng nhiÖt ®é hÑp h¬n (kho¶ng 200 ®é), LaCoO3, khi thÕ mét phÇn Sr v4o vÞ trÝ cña La<br /> trong khi ®ã víi x lín h¬n th× kho¶ng nhiÖt ®é th× tÝnh chÊt oxi hãa cña xóc t¸c gi¶m. §iÒu n4y<br /> ®ã kÐo d4i h¬n (tõ 230 ®Õn 290 ®é) trong ®iÒu còng phï hîp víi kÕt luËn cña c¸c t¸c gi¶ trong<br /> kiÖn cïng tèc ®é gia nhiÖt v4 nh vËy, thêi gian [15] r»ng tÝnh khö cña xóc t¸c La1-xSrxCoO3-y<br /> oxi hãa ho4n to4n propen còng nhiÒu h¬n (b¶ng trong ph¶n øng oxi hãa CO, CH4, C3H6... t¨ng<br /> 1). §iÒu n4y nãi lªn r»ng khi thÕ c4ng nhiÒu Sr mét c¸ch ®¸ng kÓ theo sù t¨ng gi¸ trÞ cña x.<br /> v4o vÞ trÝ cña La th× nhiÖt l îng cÇn cung cÊp<br /> cho ph¶n øng xóc t¸c c4ng lín h¬n, kh¶ n¨ng IV - KÕt luËn<br /> oxi hãa propen gi¶m. TÝnh chÊt n4y cña xóc t¸c<br /> cã thÓ liªn quan tíi viÖc chuyÓn dÞch th4nh phÇn § chÕ t¹o ® îc c¸c perovskit La1-xSrxCoO3<br /> Co3+ v4 Co4+ trong perovskit khi thay thÕ Sr2+ cã kÝch th íc nanomet (nm) b»ng ph ¬ng ph¸p<br /> v4o vÞ trÝ La3+. Theo [14], x t¨ng th× h4m l îng sol-gel xitrat, diÖn tÝch bÒ mÆt riªng 20 - 22 m2/g.<br /> Co4+ t¨ng. Co3+ v4 Co4+ n»m ë hai tr¹ng th¸i oxi § nghiªn cøu tÝnh chÊt xóc t¸c cña c¸c oxit t¹o<br /> <br /> 557<br /> th4nh b»ng ph ¬ng ph¸p ch ¬ng tr×nh nhiÖt ®é 8. NguyÔn C«ng Tr¸ng, TrÇn ThÞ Minh<br /> (TPSR). KÕt qu¶ cho thÊy: NguyÖt, NguyÔn Quang HuÊn, L¹i Xu©n<br /> Tuú thuéc v4o gi¸ trÞ x, perovskit NghiÔm, NguyÔn Do n Thai, §ç ThÕ Ch©n,<br /> La1-xSrxCoO3 cã thÓ xóc t¸c cho ph¶n øng oxi TrÇn QuÕ Chi, NguyÔn Quèc Trung. T¹p chÝ<br /> hãa propen t¹o th4nh CO2 v4 H2O ë nh÷ng nhiÖt Hãa häc, T. 44 (4), Tr. 460 - 464 (2006).<br /> ®é kh¸c nhau trong kho¶ng tõ 180 - 510oC. 9. Tran Thi Minh Nguyet, Nguyen Quang<br /> Khi t¨ng h4m l îng (x) ion kim lo¹i thay Huan, Nguyen Cong Trang, Nguyen Doan<br /> Thai, Nguyen Quoc Trung, Tran que Chi,<br /> thÕ Sr v4o vÞ trÝ La tÝnh chÊt oxi hãa cña vËt liÖu<br /> Do The Chan, Lai Xuan Nghiem. Process.<br /> gi¶m: nhiÖt ®é ph¶n øng xóc t¸c x¶y ra ë nhiÖt<br /> the 2nd IWONN’04, Hanoi, Vietnam,<br /> ®é cao h¬n, thêi gian thùc hiÖn ho4n to4n ph¶n<br /> October 22-23, P. 313 - 316 (2004).<br /> øng oxi hãa d4i h¬n.<br /> 10. TrÇn ThÞ Minh NguyÖt, Lª V¨n TiÖp,<br /> C«ng tr×nh ®2îc Ch2¬ng tr×nh nghiªn cøu NguyÔn Quang HuÊn, NguyÔn Quèc Trung,<br /> c¬ b¶n v* ViÖn Khoa häc VËt liÖu hç trî kinh NguyÔn Do n Th¸i. T¹p chÝ Hãa häc, T. 44<br /> phÝ. (3), Tr. 322 - 326 (2006).<br /> 11. Lª ThÞ c¸t T êng, Phan VÜnh Phóc, NguyÔn<br /> T4i liÖu tham kh¶o §øc V¨n. TuyÓn tËp b¸o c¸o Héi nghÞ VËt<br /> lý to4n quèc lÇn thø V, H4 Néi 1-3/3/2001,<br /> 1. T. Arakawa, S. Tsuchi-ya and Shiokawa. Tr. 613 - 618.<br /> Mat. Res. Vol. 16, P. 97 - 103 (1981). 12. NguyÔn Huy Sinh, NguyÔn Phó Thuú,<br /> 2. Xi Li, Henbin Zhang, Feng Chi, Shujia Li, Ho4ng Ngäc Th4nh, Ho4ng §øc quang.<br /> Baokun Xu and Muyu Zhao. Mat. Sci. Eng., TuyÓn tËp b¸o c¸o Héi nghÞ VËt lý to4n<br /> B18, P. 209 - 213 (1993). quèc lÇn thø V, H4 Néi 1-3/3/2001, Tr. 758<br /> - 762.<br /> 3. Gang Xiong, Zheng-Liang Zhi, Xujie yang,<br /> Lude Lu, Xin Wang. J. Mat. Sci. Lett., P. 13. NguyÔn Ho4ng L ¬ng, B¹ch Th4nh C«ng,<br /> 1063 - 1068, (1997). NguyÔn Ch©u, NguyÔn Ngäc Ch©u, Phan<br /> M¹nh H ëng, §Æng Lª Minh. TuyÓn tËp<br /> 4. J. J. Liang, H. S. Weng. Ind. Eng. Chem.<br /> b¸o c¸o Héi NghÞ VËt lý to4n Quèc lÇn thø<br /> Res., 32, 2563 (1993).<br /> V, H4 Néi 1-3/3/2001. Tr. 665 - 670.<br /> 5. H. Rai, T. Yamada, K. Eguchi, T. Seiyama.<br /> 14. Z. L. Wang and Z. C. Kang. Functional and<br /> Appl. Catal., 26, 265 (1986).<br /> smart materials: Structural Evolution and<br /> 6. Florina-Corina Buciuman, Emmanuel Structure Analysis, Plenium Press, New<br /> Houbert, Jean-Christophe Menezo, Jacques York, 130 - 131 (1998).<br /> Barbier. Appl. Catal. B: Environmental, 35, 15. T. Nakamura, M. Misono, T. Uchijima and<br /> 149 - 156 (2001). Y. Yoneda. Catalytic activities of<br /> 7. V. Blasin-Aube, J. Belkouch, L. Monceaux. perovskite-type compounds for oxidation<br /> Appl. Catal. B: Environmental, 43, 175 - reactions. Nippon Kagaku Kaishi, 1679 -<br /> 186 (2003). 1684 (1980).<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 558<br />