mT1
Chương 1
THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
CHẤT KHÍ
Nguyễn Xuân Thấu -BMVL
1
HÀ NỘI
2016
CHƯƠNG 1. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ CHẤT KHÍ
NỘI DUNG CHÍNH
2
1. NHỮNG ĐẶC TRƯNG CƠ BẢN CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG CỔ ĐIỂN
2. PHƯƠNG TRÌNH TRẠNG THÁI KHÍ LÝ TƯỞNG
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
4. CÁC ĐỊNH LUẬT PHÂN BỐ PHÂN TỬ
3
1. MỘT SỐ KHÁI NIỆM CƠ BẢN
Nhiệt học nghiên cứu các hiện tượng liên quan đến những quá trình xảy
ra bên trong vật như vật nóng chảy, vật bay hơi,vật nóng lên khi ma sát…
những hiện tượng này liên quan đến chuyển động nhiệt.
Phương pháp thống kê: Sử dụng các quy luật của xác suất thống kê để
tính giá trị trung bình của các đại lượng trên cơ sở nghiên cứu các quá
trình xảy ra cho từng phân tử.
Phương pháp nhiệt động lực: Nghiên cứu quá trình trao đổi và biến hoá
năng lượng. Có phạm vi ứng dụng sâu rộng hơn và đơn giản hơn phương
pháp thống kê.
4
1. MỘT SỐ KHÁI NIỆM CƠ BẢN
Nhiệt học nghiên cứu các hiện tượng liên quan đến những quá trình xảy
ra bên trong vật như vật nóng chảy, vật bay hơi,vật nóng lên khi ma sát…
những hiện tượng này liên quan đến chuyển động nhiệt.
Phương pháp thống kê: Sử dụng các quy luật của xác suất thống kê để
tính giá trị trung bình của các đại lượng trên cơ sở nghiên cứu các quá
trình xảy ra cho từng phân tử.
Phương pháp nhiệt động lực: Nghiên cứu quá trình trao đổi và biến hoá
năng lượng. Có phạm vi ứng dụng sâu rộng hơn và đơn giản hơn phương
pháp thống kê.
1. NHỮNG ĐẶC TRƯNG CƠ BẢN CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG CỔ ĐIỂN
1.1. HỆ NHIỆT ĐỘNG
Hệ nhiệt động là một hệ vật lý bao gồm một số lớn các hạt – các nguyên tử
và phân tử - Các hạt này luôn thực hiện chuyển động nhiệt hỗn loạn và trao
đổi năng lượng cho nhau khi tương tác.
5
Vật còn lại ở ngoài hệ đang xét gọi là: ngoại vi, ngoại vật, môi trường
xung quanh
Hệ không cô lập
Hệ cô lập nhiệt
Hệ cô lập
Hệ cô lập cơ
1. NHỮNG ĐẶC TRƯNG CƠ BẢN CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG CỔ ĐIỂN
1.2. THÔNG SỐ TRẠNG THÁI VÀ PHƯƠNG TRÌNH TRẠNG THÁI
6
Thông số trạng thái (Thông số nhiệt động)
Thông số trạng thái là tập hợp các đại lượng vật lý đặc trưng cho tính
chất vĩ mô của hệ: áp suất, khối lượng, nhiệt độ, thể tích…
- Thông số độc lập & thông số phụ thuộc
Phương trình trạng thái
Các phương trình biểu diễn mối liên hệ giữa các thông số độc lập và
thông số phụ thuộc (của một vật) được gọi là phương trình trạng thái (của
vật).
Ví dụ: f(p,V,T) = 0
1. NHỮNG ĐẶC TRƯNG CƠ BẢN CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG CỔ ĐIỂN
1.3. QUÁ TRÌNH
Quá trình
Quá trình là một chuỗi biến đổi liên tiếp các trạng thái.
7
Hàm của trạng thái (ví dụ nội năng U) là một đại lượng vật lý mà ứng
với mỗi trạng thái xác định của hệ, đại lượng đó có một giá trị xác định.
Khi trạng thái thay đổi, đại lượng đó nói chung thay đổi.
Hàm của quá trình (ví dụ công A, nhiệt Q) là một đại lượng vật lý chỉ
xuất hiện trong quá trình biến đổi trạng thái của hệ.
1. NHỮNG ĐẶC TRƯNG CƠ BẢN CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG CỔ ĐIỂN
1.4. ÁP SUẤT VÀ NHIỆT ĐỘ
p
Áp suất
Áp suất là một đại lượng vật lý có giá trị bằng lực nén vuông góc lên một
đơn vị diện tích.
F
S
4
1at
9,81.10 Pa
736mmHg
8
Trong hệ SI, đơn vị đo áp suất là N/m2 hay Pascal (Pa).
1. NHỮNG ĐẶC TRƯNG CƠ BẢN CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG CỔ ĐIỂN
0
T(K)
t( C) 273
9
1.4. ÁP SUẤT VÀ NHIỆT ĐỘ
Nhiệt độ là một đại lượng đặc trưng cho mức độ nóng lạnh của hệ. Nói
chính xác hơn, nó đặc trưng cho cường độ chuyển động của các phân tử
của hệ.
- Nhiệt giai Celsius (bách phân, độ C), nhiệt giai Kelvin (tuyệt đối, K),
nhiệt độ Fahrenheit…
Nhiệt độ không tuyệt đối là trạng thái nhiệt động học lý tưởng của vật
chất, trong đó mọi chuyển động nhiệt đều ngừng. Nhiệt độ không tuyệt
đối được tính là 0°K trong Nhiệt giai Kelvin (-273,15°C hay -459,67°F)
2. PHƯƠNG TRÌNH TRẠNG THÁI CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG
10
Mô hình khí lý tưởng: xem các phân tử khí là không tương tác với nhau
trừ lúc chúng va chạm và coi kích thước riêng của các phân tử là không
đáng kể so với khoảng cách giữa chúng, tức là coi chúng như những chất
điểm.
Trong thực tế có thể xem khí ở áp suất không lớn quá và nhiệt độ không
nhỏ quá như một khí lý tưởng.
2. PHƯƠNG TRÌNH TRẠNG THÁI CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG
2.1. CÁC ĐỊNH LUẬT THỰC NGHIỆM VỀ CHẤT KHÍ
pV const
p V p V
1
2
1
2
11
Định luật Boyle – Marriote (cho quá trình đẳng nhiệt): Với một khối khí
xác định (m = const) khi nhiệt độ tuyệt đối T của khối khí không đổi (T =
const) thì tích giữa áp suất và thể tích của khối khí là một hằng số:
Đường đẳng nhiệt
2. PHƯƠNG TRÌNH TRẠNG THÁI CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG
2.1. CÁC ĐỊNH LUẬT THỰC NGHIỆM VỀ CHẤT KHÍ
const
12
V
T
V V
1
2
T
T
1
2
Định luật Gay – Lussac (cho quá trình đẳng áp): Với một khối khí xác định
(m = const) khi áp suất của khối khí không đổi (p = const) thì thể tích của khối
khí tỷ lệ với nhiệt độ tuyệt đối:
Đường đẳng áp
2. PHƯƠNG TRÌNH TRẠNG THÁI CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG
2.1. CÁC ĐỊNH LUẬT THỰC NGHIỆM VỀ CHẤT KHÍ
const
p
T
13
p
1
T
1
p
2
T
2
Định luật Charles (cho quá trình đẳng tích): Với một khối khí xác định (m
= const) khi thể tích của khối khí không đổi (V = const) thì áp suất của khối
khí tỷ lệ với nhiệt độ tuyệt đối:
Đường đẳng tích
2. PHƯƠNG TRÌNH TRẠNG THÁI CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG
2.2. PHƯƠNG TRÌNH TRẠNG THÁI CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG
pV RT
Phương trình Mendeleev – Clapayron (cho 1 mol khí lý tưởng):
14
- p, V, T – áp suất, thể tích và nhiệt độ của 1 mol khí bất kỳ
- 1 mol khí bất kỳ có chứa NA = 6,023.1023 phân tử, có khối lượng là μ (kg)
(gọi là phân tử khối).
- R là hẳng số khí lý tưởng
pV
RT
m
Phương trình trạng thái khí lý tưởng (cho một khối lượng khí m bất kỳ):
2. PHƯƠNG TRÌNH TRẠNG THÁI CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG
2.2. PHƯƠNG TRÌNH TRẠNG THÁI CỦA KHÍ LÝ TƯỞNG
Giá trị của hằng số R:
R
8,31
15
J
mol.K
p V
0
0
T
0
Định luật Avogadro: ở cùng một nhiệt độ và áp suất, 1 mol các chất khí khác
nhau đều chiếm cùng 1 thể tích, cụ thể là: khi T0 = 273,16 K, p0 = 1,013.105 Pa
thì 1 mol khí chiếm 1 thể tích V0 = 22,410.10-3 m3.
pV
RT
p
p
m
m RT
V
RT
p
RT
Khối lượng riêng của khí lý tưởng:
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
3.1. NHỮNG CƠ SỞ THỰC NGHIỆM
- Số lượng các phân tử trong 1 mol là rất lớn: NA = 6,023.1023 hạt/mol – số
10 m
10
0r
- Kích thước các phân tử rất nhỏ:
- Tổng thể tích các phân tử chất khí chiếm khoảng 1/1000 thể tích toàn bộ.
Tức là khoảng cách giữa các phân tử khí lớn hơn hàng chục lần kích thước
phân tử.
16
10
10
Avogadro
các phân tử đẩy nhau;
các phân tử hút nhau;
r 3.10 m
3.10 m
r
r 15.10 m
10
- Thực nghiệm chứng tỏ:
+ Ở khoảng cách
+ Ở khoảng cách
+ Ở khoảng cách tương tác giữa các phân tử có thể bỏ qua.
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
3.1. NHỮNG CƠ SỞ THỰC NGHIỆM
- Chuyển động của các phân tử: các phân tử chuyển động hỗn loạn không
ngừng (chuyển động Brown).
- Trong chất khí: Hoàn toàn hỗn loạn
- Trong chất lỏng: Dao động quanh vị trí cân bằng, đồng thời vị trí cân bằng
lại dịch chuyển.
17
- Trong chất rắn: Dao động quanh các vị trí cân bằng.
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
18
3.2. NỘI DUNG THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
1. Các chất có cấu tạo gián đoạn và gồm một số rất lớn các phân tử.
2. Các phân tử chuyển động hỗn loạn và không ngừng. Trong khi chuyển
động chúng va chạm với nhau và va chạm thành bình.
3. Kích thước các phân tử rất nhỏ so với khoảng cách giữa chúng; có thể
coi các phân tử như những chất điểm.
4. Các phân tử không tương tác với nhau trừ lúc va chạm. Sự va chạm giữa
các phân tử với nhau và với thành bình tuân theo quy luật va chạm đàn hồi.
Các giả thuyết (1) và (2) thỏa mãn đối với mọi chất khí, còn (3) và (4) chỉ
đúng với khí lý tưởng.
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
3.3. PHƯƠNG TRÌNH CƠ BẢN CỦA THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
v.
t
p
Xét 1 cái bình hình lập phương, mật độ phân tử khí là n0. Vận tốc các phân tử
là
là lực vuông góc tác dụng lên 1 diện
v
F
tích của thành bình. tới đập vuông góc với thành bình.
S
F
S
Áp suất:
S
19
v t
,
n
:
t. S Số phân tử trong hình trụ có đấy là
chiều cao
n .v.
0
t. S
S
n .v.
0
n
6
1
6
Do các phân tử chuyển động hỗn loạn,
Nên số phân tử thực sự va chạm vào là:
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
3.3. PHƯƠNG TRÌNH CƠ BẢN CỦA THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
f
f
) ,
1v
Tìm lực f – của mỗi phân tử tác dụng lên thành bình
(
là lực mà thành bình tác dụng lên 1 PT.
f
- Va chạm là đàn hồi nên vận tốc đổi chiều nhưng
2v
độ lớn không thay đổi: v1 = v2 = v
t
- Xung của lực mà thành bình tác dụng lên phân tử
bằng độ biến thiên
20
x
f .
2mv
f
f
t mv mv
2
1
2mv
t
2mv
t
trong khoảng thời gian
động lượng:
S
có n/6 phân tử đập vào mặt nên lực tác dụng
2
F
f
n .v. S.mv
p
0
n mv
0
t
1
3
n
6
F
S
1
3
Trong khoảng thời gian
tổng hợp là:
... v
v
2
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
2
2
2
n
v
n
2
2
p
n
3.3. PHƯƠNG TRÌNH CƠ BẢN CỦA THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
2
v
1 Trung bình bình phương vận tốc:
n mv
0
1
3
2 mv
0
2
3
Khi đó:
W
2mv
2
21
p
n W
0
2
3
Trong đó: gọi là động năng tịnh tiến trung bình của phân tử
Đây là phương trình cơ bản của thuyết động học phân tử chất khí.
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
3.4. CÁC HỆ QUẢ
p
n W W
- Biểu thức của động năng tịnh tiến trung bình và ý nghĩa của nhiệt độ
tuyệt đối
0
RT 2
3
V
3 RT
2 n V
0
1 mol khí lý tưởng:
W
22
A
23
k
1,38.10
J / K
n0 là mật độ phân tử, V là thể tích 1 mol khí nên n0V là số phân tử trong 1 mol
khí, tức là NA, nên:
3 RT
2 N
R
N
A
3
W kT
2
Đặt gọi là hằng số Boltzmann, ta có:
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
3.4. CÁC HỆ QUẢ
- Biểu thức của động năng tịnh tiến trung bình và ý nghĩa của nhiệt độ
tuyệt đối
Như vậy:
- Động năng tịnh tiến trung bình của phân tử tỷ lệ với nhiệt độ tuyệt đối của
23
khối khí
- Vì động năng tịnh tiến trung bình đặc trưng cho cường độ chuyển động hỗn
loạn của các phân tử, nên suy ra ý nghĩa của nhiệt độ tuyệt đối: là số đo
cường độ chuyển động hỗn loạn của các phân tử Chuyển động nhiệt.
- Theo thuyết động học phân tử, các phân tử chuyển động không ngừng, nên
động năng trung bình khác không và vì thế, nhiệt độ tuyệt đối luôn khác
không…
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
3.4. CÁC HỆ QUẢ
- Tính vận tốc căn quân phương (hay vận tốc trung bình toàn phương)
2v
2
kT
v
c
3
2
1
W mv
2
24
k
Định nghĩa là vận tốc “căn quân phương”, ký hiệu là vc
v
c
AN m
R
N
3kT
m
3RT
A
Lại có: và
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
3.4. CÁC HỆ QUẢ
0
n
- Tính mật độ phân tử p n W n
0 2
3 3p
2W
0
p
kT
3
W kT
2
5
25
25
Thay vào ta có:
2, 687.10
n
0
1, 013.10
23
p
kT 1,38.10 .273
Như vậy dưới cùng 1 áp suất và ở cùng 1 nhiệt độ thì mọi chất khí đều có
cùng mật độ phân tử.
Ở điều kiện tiêu chuẩn: (phân tử/m3)
Đây gọi là số Loschmidt
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
3.5. NỘI NĂNG KHÍ LÝ TƯỞNG
Năng lượng của một hệ nhiệt động gồm có:
- Động năng;
- Thế năng trong trường trọng lực;
- Năng lượng bên trong (nội năng) của hệ.
26
Nội năng:
- Động năng do chuyển động hỗn loạn của các phân tử (gồm động năng quay
và tịnh tiến);
- Thế năng tương tác phân tử;
- Động năng và thế năng dao động của các phân tử, nguyên tử;
- Năng lượng của các vỏ điện tử, các nguyên tử và ion, năng lượng trong hạt
nhân nguyên tử.
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
3.5. NỘI NĂNG KHÍ LÝ TƯỞNG
- Bỏ qua các tương tác thì nội năng của khí lý tưởng bằng tổng động năng các
phân tử = động năng tịnh tiến + động năng quay
27
- Bậc tự do i là số tọa độ độc lập cần thiết để xác định vị trí của vật đó trong
không gian.
Phân tử đơn nguyên tử: i = 3, bao gồm 3 tọa
độ xác định các chuyển động tịnh tiến.
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
3.5. NỘI NĂNG KHÍ LÝ TƯỞNG
28
Phân tử lưỡng (2) nguyên tử: i = 5, bao gồm 3 tọa độ xác định các chuyển
động tịnh tiến và 2 tọa độ xác định các chuyển động quay.
Phân tử 3 nguyên tử trở
lên (đa nguyên tử) i =
6, bao gồm 3 tọa độ
xác định các chuyển
động tịnh tiến và 3 tọa
độ xác định các chuyển
động quay.
3. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ
3.5. NỘI NĂNG KHÍ LÝ TƯỞNG
0
kT
2
U
N
RT
Định luật phân bố đề năng theo bậc tự do (Định luật Boltzmann): Động
năng trung bình của các phân tử được phân bố đều cho các bậc tự do của các
phân tử và có giá trị bằng:
0
A
29
ikT
2
i
2
Biểu thức tính nội năng của 1 mol (NA phân tử):
U
RT
m i
2
Đối với 1 lượng khí bất kỳ:
4. CÁC ĐỊNH LUẬT PHÂN BỐ PHÂN TỬ
4.1. XÁC SUẤT VÀ GIÁ TRỊ TRUNG BÌNH
v
v
i
i
P v
i
i
n v
i
1
n
n
i
n
i
i
i
Giả sử có n phân tử, giả sử có ni phân tử có vận tốc là vi, vận tốc trung bình:
30
1
Trong đó Pi = ni/n gọi là xác suất tìm thấy phân tử có vận tốc vi
P 1
i
Điều kiện chuẩn hóa:
n
i
n
i
i
2
v
2
i
P v
i
i
Giá trị trung bình của bình phương:
4. CÁC ĐỊNH LUẬT PHÂN BỐ PHÂN TỬ
4.2. ĐỊNH LUẬT PHÂN BỐ PHÂN TỬ THEO VẬN TỐC - MAXWELL
dn là số phân tử có vận tốc trong khoảng từ v đến v+dv, thì xác suất của phân
tử có vận tốc trong khoảng (v,v+dv) là:
F v dv
dn
n
- Đây là xác suất phân tử có vận tốc trong khoảng (v,dv)
dn
n
dn
nF v dv
F v dv 1
nF v dv
31
0
0
0
2
3
2
2
Suy ra: ta có:
v exp
F v
m
0
2kT
m v
0
2kT
4
Maxwell đã tìm ra hàm số:
4. CÁC ĐỊNH LUẬT PHÂN BỐ PHÂN TỬ
dF v
dv
v
xs
4.2. ĐỊNH LUẬT PHÂN BỐ PHÂN TỬ THEO VẬN TỐC - MAXWELL
2RT
2RT
N m
A
0
0
Vận tốc xác suất cực đại: F(v) đạt giá trị cực đại: , giải phương trình này, thu được:
0
2kT
m
v
vF v dv
8RT
0
0
32
8kT
m
2
2
v
Vận tốc trung bình:
v F v dv
3kT
m
0
2
v
v
Trung bình của bình phương vận tốc:
c
0
3kT
m
3RT
0
Vận tốc căn quân phương:
4. CÁC ĐỊNH LUẬT PHÂN BỐ PHÂN TỬ
v
v
v
xs
c
T
2
T
1
33
4.2. ĐỊNH LUẬT PHÂN BỐ PHÂN TỬ THEO VẬN TỐC - MAXWELL
4. CÁC ĐỊNH LUẬT PHÂN BỐ PHÂN TỬ
4.3. ĐỊNH LUẬT PHÂN BỐ PHÂN TỬ THEO THẾ NĂNG
p
p exp
h
0
mgh
kT
34
Phân bố Maxwell không tính đến sức hút của trái đất lên phân tử. Ta nghiên cứu
sự phân bố của phân tử trong trường lực, chẳng hạn trong trọng trường.
n
n exp
oh
0
mgh
kT
Công thức khí áp:
Trong đó
- ph là áp suất khí quyển ở độ cao h
- p0 là áp suất của khí quyển trên mặt đất
Phân bố hạt theo độ cao:
Trong đó:
- n0h là mật độ hạt ở độ cao h
- n0 là mật độ hạt ở trên mặt đất.
4. CÁC ĐỊNH LUẬT PHÂN BỐ PHÂN TỬ
4.3. ĐỊNH LUẬT PHÂN BỐ PHÂN TỬ THEO THẾ NĂNG
n
n exp
oh
0
W
t
kT
35
Ta đã biết mgh = Wt là thế năng của phân tử ở độ cao h trong trọng trường, do
đó ta có:
Boltzmann đã chứng minh rằng, công thức trên cũng dung để tính sự phân bố
hạt trong một trường lực thế bất kỳ. Chỉ thay n0h và n0 thành mật độ hạt ở các vị
trí ứng với thế năng bất kỳ và thế năng bằng 0.
CHƯƠNG 1. THUYẾT ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ CHẤT KHÍ
BÀI TẬP: 0.1; 0.2; 0.3; 0.4; 0.5; 0.6.
36
LƯƠNG DUYÊN BÌNH, BÀI TẬP VLĐC, TẬP 1: CƠ – NHIỆT
HẾT