Phản Ứng Trùng Ngưng Là Gì? - Định Nghĩa, Cơ Chế và Ứng Dụng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

(cid:264)(cid:1231)nh ngh(cid:429)a

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng là ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1241)ng (cid:75)(cid:1255)p polyme x(cid:1191)y ra theo c(cid:1131) ch(cid:1219) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng th(cid:1219) (cid:89)(cid:1247)i s(cid:1269) thoát ra s(cid:1191)n ph(cid:1197)m ph(cid:1257) là h(cid:1255)p ch(cid:1193)t phân t(cid:1265) th(cid:1193)p và (cid:1251) (cid:80)(cid:1243)i giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch các trung tâm ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng b(cid:1231) tiêu hao.

Monome c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

etylenglycol

HO CH2 CH2 OH

- ab

anhydrit phtalic

- ab

axit adipic

- ab

HOOC

CH2 COOH 4

hecxa metylendiamin

H2N

CH2 NH2 6

di izoxyanat

O C N R N C O

CH2 CH CH2

glyxerin

OH OH

Khi các nhóm ch(cid:1261)c tác d(cid:1257)ng v(cid:1247)i nhau, h(cid:1255)p ch(cid:1193)t phân t(cid:1265) th(cid:1193)(cid:83) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c tách ra v(cid:1247)i s(cid:1269) (cid:87)(cid:1189)o thành liên k(cid:1219)t (cid:80)(cid:1247)i n(cid:1237)i nh(cid:1267)ng ph(cid:1195)n còn l(cid:1189)i c(cid:1259)a các ch(cid:1193)t tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i nhau.

CH2OH

HOH2C

penta eritrit

HOH2C

CH2OH

(cid:54)(cid:1131) (cid:255)(cid:1239) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

Ví d(cid:1257)

- H2O

HOOC

H2N

CH2 COOH 4

CH2 NH2 6

HOOC

CH2 C

CH2 COOH 4

CH2 NH2 6

4 O H

- H2O

......

CH2 C

CH2 N

4 O H

Ví d(cid:1257)

R2 OH

O C N R1 N C O

O C N R1 N C

O R2 OH

H O

N C

O C N

O C N R1 N C

O R2 OH

O R2

H O

Ch(cid:1261)c và nhóm ch(cid:1261)c

(cid:127) Nhóm ch(cid:897)c là nhóm quy(cid:1219)(cid:87) (cid:255)(cid:1231)nh tính ch(cid:1193)t hoá h(cid:1233)c c(cid:1259)a (cid:80)(cid:1245)t lo(cid:1189)i h(cid:1255)p ch(cid:1193)t hoá h(cid:1233)c. Ví d(cid:1257): - OH, - COOH, - NH2, Cl …

(cid:127) (cid:54)(cid:873) ch(cid:897)c (cid:70)(cid:1259)a monome là s(cid:1237) trung tâm ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng có kh(cid:1191) (cid:81)(cid:259)ng t(cid:1189)o liên k(cid:1219)(cid:87) (cid:255)(cid:1239)ng hoá tr(cid:1231) trong polyme. Tu(cid:484) thu(cid:1245)c vào (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng mà s(cid:1237) ch(cid:1261)c có th(cid:1223) khác nhau. Ví d(cid:1257): glyxerin có 3 nhóm ch(cid:1261)c OH, khi t < 1800C (cid:86)(cid:1237) ch(cid:1261)c = 2, khi t > 1800C s(cid:1237) ch(cid:1261)c = 3

Ch(cid:1261)c và nhóm ch(cid:1261)c

f N c

Ch(cid:1261)c riêng là s(cid:1237) ch(cid:1261)c trung bình c(cid:1259)a 1 phân t(cid:1265) tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. f

(cid:32)

f N A A N

f N B N

(cid:14) N

(cid:14) (cid:14)

B (cid:14)

Trong (cid:255)ó N – là s(cid:1237) phân t(cid:1265), f là s(cid:1237) ch(cid:1261)c ho(cid:1189)t (cid:255)(cid:1245)ng, A, B, C là các lo(cid:1189)i monome

STT

(cid:264)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m

Trùng h(cid:1255)p

Trùng ng(cid:1133)ng

Các h(cid:1255)p ch(cid:1193)t không no, các h(cid:1255)p ch(cid:1193)t

Monome

(cid:43)(cid:1255)p ch(cid:1193)t l(cid:1133)(cid:1253)ng ch(cid:1261)c ho(cid:1211)(cid:70) (cid:255)a ch(cid:1261)c

(cid:80)(cid:1189)ch vòng

Ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp t(cid:1189)o ra trung tâm

Kh(cid:1131)i mào

(cid:55)(cid:1241)ng h(cid:1255)p s(cid:1131) (cid:69)(cid:1245) ho(cid:1211)c xúc tác

ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng

(cid:264)(cid:1211)c tính c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng phát tri(cid:1223)n

Dây chuy(cid:1221)n kèm theo s(cid:1269) ph(cid:1257)c h(cid:1239)i

Các (cid:255)(cid:1245)ng tác ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:255)(cid:1245)c l(cid:1201)p v(cid:1247)i

(cid:80)(cid:1189)ch

trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng

nhau

Các c(cid:1193)u t(cid:1265) (cid:70)(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng phát

(cid:48)(cid:1245)t

Hai trung tâm ph(cid:1191)n (cid:1261)ng

tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch

trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng và m(cid:1245)t monome

Trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng và trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)n (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng là ph(cid:1191)n (cid:1261)ng trong (cid:255)ó t(cid:1189)o ra polyme và kèm theo các h(cid:1255)p ch(cid:1193)t th(cid:1193)p phân t(cid:1265). Vì v(cid:1201)y thành ph(cid:1195)n c(cid:1131) b(cid:1191)n c(cid:1259)a h(cid:1255)p ch(cid:1193)t cao phân t(cid:1265) (cid:87)(cid:1189)o ra sau ph(cid:1191)n (cid:1261)ng không trùng v(cid:1247)i các thành ph(cid:1195)n c(cid:1131) b(cid:1191)n c(cid:1259)a các ch(cid:1193)t ban (cid:255)(cid:1195)u. Ph(cid:1191)n (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng có(cid:3)(cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c là do s(cid:1269) t(cid:1133)(cid:1131)ng tác gi(cid:1267)a các nhóm ch(cid:1261)c. Vì v(cid:1201)y,(cid:3) (cid:255)(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra trùng ng(cid:1133)ng c(cid:1195)n có các h(cid:1255)p ch(cid:1193)t v(cid:1247)i các nhóm ch(cid:1261)c khác lo(cid:1189)i có th(cid:1223) ph(cid:1191)n (cid:1261)ng v(cid:1247)i nhau.

+ H2O

NH2(CH2)6COOH

NH(CH2)6CO

H2O

O (CH2)6CO

HO(CH2)6COOH

Trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng và trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng c(cid:458)ng có th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra gi(cid:1267)a hai (ho(cid:1211)c nhi(cid:1221)u (cid:75)(cid:1131)n) h(cid:1255)p ch(cid:1193)t, m(cid:1243)i h(cid:1255)p ch(cid:1193)t có ít nh(cid:1193)t hai nhóm ch(cid:1261)c gi(cid:1237)ng nhau có th(cid:1223) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i các nhóm ch(cid:1261)c c(cid:1259)a h(cid:1255)p ch(cid:1193)t kia trong h(cid:1243)n (cid:75)(cid:1255)p ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. Ví d(cid:1257) (cid:255)(cid:1131)n gi(cid:1191)n nh(cid:1193)t c(cid:1259)a tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p này là s(cid:1269) trùng ng(cid:1133)ng c(cid:1259)a hai h(cid:1255)p ch(cid:1193)t l(cid:1133)(cid:1253)ng ch(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng. Ch(cid:1207)ng h(cid:1189)n polyamit.

NH2(CH2)6NH2

HO C (CH2)4 C OH

H2O

NH(CH2)6NHC (CH2)4 C

Trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng và trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

HO (CH2)2 OH

H3CO C

OCH3

O(CH2)2OC

CH3OH

NaCl

Na2S4

CH2 CH2 S S

Cl(CH2)2Cl

S S

Trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng và trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

(cid:49)(cid:1219)u h(cid:1255)p ch(cid:1193)t th(cid:1193)p phân t(cid:1265) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c t(cid:1189)o ra khi trùng ng(cid:1133)ng có kh(cid:1191) (cid:81)(cid:259)ng t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i polyme t(cid:1189)o thành (trong các (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng) thì quá trình ph(cid:1191)n (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng s(cid:1217) (cid:255)(cid:1189)t t(cid:1247)i cân b(cid:1205)ng. Ví d(cid:1257):

NH2(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOH

+ H2O

NH(CH2)6NHC (CH2)4 C

Trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng và trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

l(cid:1189)i, n(cid:1219)u trong các (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng Trái ng(cid:1133)ng, các ch(cid:1193)t th(cid:1193)p phân t(cid:1265) (cid:87)(cid:1189)o thành không th(cid:1223) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i polyme thì ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng (cid:255)ó là không cân b(cid:1205)ng. Ví d(cid:1257):

C H 3

C lC

H O

C C l

O H

C H 3

O C

+ H C l

C H 3

O H

C H 2

+ C H 2 O

H 2 O

Các ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp ti(cid:1219)n hành trùng ng(cid:1133)ng

Giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n c(cid:1131) (cid:69)(cid:1191)n c(cid:1259)a quá trình trùng ng(cid:1133)ng là ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng phát tri(cid:1223)n (cid:80)(cid:1189)ch. (cid:264)ây chính là ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a hai phân t(cid:1265) hai ch(cid:1261)c ho(cid:1211)(cid:70) (cid:255)a ch(cid:1261)c (cid:89)(cid:1247)i nhau (monome ho(cid:1211)c oligome). Vì v(cid:1201)y c(cid:1131) (cid:86)(cid:1251) (cid:70)(cid:1259)a s(cid:1269) (cid:87)(cid:1241)ng h(cid:1255)p polyme b(cid:1205)ng trùng ng(cid:1133)ng có th(cid:1223) là các ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng hóa h(cid:1233)c r(cid:1193)t khác nhau.

Hi(cid:1223)n nhiên là r(cid:1193)t khó l(cid:1269)a ch(cid:1233)n m(cid:1245)t tiêu chí th(cid:1237)ng nh(cid:1193)t làm c(cid:1131) (cid:86)(cid:1251) cho

vi(cid:1227)c phân lo(cid:1189)i t(cid:1193)t c(cid:1191) các ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a quá trình trùng ng(cid:1133)ng. Ví d(cid:1257): (cid:127) Theo c(cid:1131) ch(cid:1219) các tác (cid:255)(cid:1245)ng c(cid:1131) (cid:69)(cid:1191)n: ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:255)(cid:1239)ng th(cid:1223) hay d(cid:1231) th(cid:1223). (cid:127) Theo (cid:255)(cid:1245)ng h(cid:1233)c ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng: b(cid:1201)c m(cid:1245)t, b(cid:1201)c hai, v.v.. (cid:127) Theo lo(cid:1189)i ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng: ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng th(cid:1219), k(cid:1219)t h(cid:1255)p v.v..

(cid:38)(cid:1195)n l(cid:1133)u ý là, các ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng (cid:255)(cid:1221)u có ví d(cid:1257) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng t(cid:1269) (cid:87)(cid:1263) các h(cid:1255)p ch(cid:1193)(cid:87) (cid:255)(cid:1131)n ch(cid:1261)c. Th(cid:1201)m chí trong (cid:255)a s(cid:1237) tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p có th(cid:1223) ph(cid:1191)n (cid:1261)ng c(cid:1259)a chúng nh(cid:1133) nhau. Ví d(cid:1257) (cid:70)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a axit dicacboxylic và glycol c(cid:458)ng gi(cid:1237)ng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng gi(cid:1267)a r(cid:1133)(cid:1255)u và axit (cid:255)(cid:1131)n ch(cid:1261)c.

Các ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp ti(cid:1219)n hành trùng ng(cid:1133)ng

Hi(cid:1227)n nay có m(cid:1245)t s(cid:1237) ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp ti(cid:1219)n hành trùng ng(cid:1133)ng

nh(cid:1133) sau:

(cid:127) Trùng ng(cid:1133)ng trong th(cid:1223) nóng ch(cid:1191)y, (cid:127) Trùng ng(cid:1133)ng trong dung d(cid:1231)ch, (cid:127) Trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) t(cid:1133)(cid:1131)ng (m(cid:1245)t trong các pha c(cid:1259)a h(cid:1227) nh(cid:458)

(cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng),

(cid:127) Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha (trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha

(cid:79)(cid:1235)ng-l(cid:1235)ng ho(cid:1211)c l(cid:1235)ng-khí).

Trùng ng(cid:1133)ng trong th(cid:1223) nóng ch(cid:1191)y

(cid:264)ây là m(cid:1245)t trong nh(cid:1267)ng ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp ph(cid:1241) bi(cid:1219)n nh(cid:1193)t và (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c nghiên c(cid:1261)u k(cid:1275) nh(cid:1193)t trong các ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp trùng ng(cid:1133)ng polyme. (cid:264)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m c(cid:1259)a ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp này là quá trình (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c th(cid:1269)c hi(cid:1227)(cid:81) (cid:1251) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) cao h(cid:1131)n nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y c(cid:1259)a polyme t(cid:1189)o thành kho(cid:1191)ng 15-20o.

(cid:264)(cid:1223) th(cid:1269)c hi(cid:1227)n k(cid:1275) thu(cid:1201)t này, các h(cid:1255)p ch(cid:1193)t ban (cid:255)(cid:1195)(cid:88) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c (cid:255)(cid:1133)a vào bình ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i t(cid:1273) (cid:79)(cid:1227) (cid:255)(cid:1133)(cid:1131)ng l(cid:1133)(cid:1255)ng chính xác và (cid:255)un nóng (cid:255)(cid:1219)n nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) cao (th(cid:1133)(cid:1249)ng là 250-300oC) trong môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng khí tr(cid:1131). Giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n k(cid:1219)t thúc ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c th(cid:1269)c hi(cid:1227)n trong chân không.

Trùng ng(cid:1133)ng trong dung d(cid:1231)ch

Theo ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp này trong h(cid:1227) th(cid:1237)ng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ngoài các c(cid:1193)u t(cid:1265) ban (cid:255)(cid:1195)u tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng còn có m(cid:1245)t c(cid:1193)u t(cid:1265) khác trong vai trò dung môi. Nh(cid:1249) có dung môi (cid:255)(cid:1245) nh(cid:1247)t c(cid:1259)a c(cid:1191) (cid:75)(cid:1227) th(cid:1237)ng gi(cid:1191)(cid:80) (cid:255)(cid:1245)t bi(cid:1219)n (so v(cid:1247)i trùng ng(cid:1133)ng trong th(cid:1223) nóng ch(cid:1191)y). Vì v(cid:1201)y, các c(cid:1191)n tr(cid:1251) khu(cid:1219)ch tán (cid:255)(cid:1237)i v(cid:1247)i t(cid:1133)(cid:1131)ng tác c(cid:1259)a các nhóm ch(cid:1261)c trong giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n cu(cid:1237)i ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng h(cid:1195)u nh(cid:1133) (cid:69)(cid:1231) lo(cid:1189)i tr(cid:1263). (cid:264)(cid:76)(cid:1221)u này làm t(cid:259)ng c(cid:1191) (cid:87)(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng, c(cid:1191) (cid:80)(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) bi(cid:1219)(cid:81) (cid:255)(cid:1241)i sâu và cho phép t(cid:1189)o thành các polyme v(cid:1247)i kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) cao. Ngoài ra, vi(cid:1227)c s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng dung môi còn c(cid:1191)i thi(cid:1227)n s(cid:1269) trao (cid:255)(cid:1241)i nhi(cid:1227)t trong h(cid:1227) th(cid:1237)ng, tránh (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c hi(cid:1227)n (cid:87)(cid:1133)(cid:1255)ng quá nhi(cid:1227)t c(cid:1257)c b(cid:1245) kèm theo ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng phân h(cid:1259)y c(cid:1257)c b(cid:1245).

Trùng ng(cid:1133)ng trong dung d(cid:1231)ch

Vai trò c(cid:1259)a dung môi trong ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp trùng ng(cid:1133)ng này bao g(cid:1239)m: hòa tan các monome và polyme t(cid:1189)o thành, thúc (cid:255)(cid:1197)y vi(cid:1227)(cid:70) (cid:255)(cid:88)(cid:1241)i các (cid:86)(cid:1191)n ph(cid:1197)m th(cid:1193)p phân t(cid:1265) (b(cid:1205)ng cách ch(cid:1133)ng (cid:255)(cid:1207)ng phí ho(cid:1211)c k(cid:1219)t h(cid:1255)p hóa h(cid:1233)c), thúc (cid:255)(cid:1197)y ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch, thay (cid:255)(cid:1241)i t(cid:1273) (cid:79)(cid:1227) (cid:70)(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch và t(cid:1189)o vòng. Trong tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p s(cid:1191)n ph(cid:1197)m th(cid:1193)p phân t(cid:1265) là n(cid:1133)(cid:1247)c, th(cid:1133)(cid:1249)ng s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng dung môi có kh(cid:1191) (cid:81)(cid:259)ng t(cid:1189)o h(cid:1243)n h(cid:1255)(cid:83) (cid:255)(cid:1207)ng phí (azeotrop) có nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) sôi th(cid:1193)p h(cid:1131)n so v(cid:1247)i n(cid:1133)(cid:1247)c. Ch(cid:1207)ng h(cid:1189)n n(cid:1219)(cid:88) (cid:255)(cid:1133)a vào h(cid:1243)n h(cid:1255)p ph(cid:1191)n (cid:1261)ng toluen (Tsôi = 110,8oC) thì khi (cid:255)un nóng n(cid:1133)(cid:1247)c s(cid:1217) (cid:69)(cid:1231) (cid:255)(cid:88)(cid:1241)i ra (cid:71)(cid:1133)(cid:1247)i d(cid:1189)ng h(cid:1243)n h(cid:1255)(cid:83) (cid:255)(cid:1207)ng phí (v(cid:1247)i hàm l(cid:1133)(cid:1255)ng n(cid:1133)(cid:1247)c 20%) (cid:1251) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) 84,1oC. Nh(cid:1133) (cid:89)(cid:1201)y n(cid:1133)(cid:1247)c s(cid:1217) (cid:69)(cid:1231) (cid:255)(cid:88)(cid:1241)i ra kh(cid:1235)i ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng nhanh và hoàn toàn h(cid:1131)n, (cid:255)(cid:1239)ng th(cid:1249)i cân b(cid:1205)ng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng s(cid:1217) (cid:71)(cid:1231)ch chuy(cid:1223)n v(cid:1221) phía t(cid:1189)o thành polyme có kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) cao h(cid:1131)n. Ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp này còn (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c g(cid:1233)i là trùng ng(cid:1133)ng (cid:255)(cid:1207)ng phí.

Trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng

Trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng x(cid:1191)y ra trong h(cid:1227) hai pha, trong (cid:255)ó vùng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng là th(cid:1223) tích c(cid:1259)a m(cid:1245)t trong hai pha (cid:255)ó, ngh(cid:429)a là ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:91)(cid:1191)y ra ch(cid:1229) trong m(cid:1245)t pha. Giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n quy(cid:1219)(cid:87) (cid:255)(cid:1231)nh t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) quá trình chính là ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng hóa h(cid:1233)(cid:70) (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o thành (cid:255)(cid:1189)i phân t(cid:1265) polyme vì s(cid:1269) chuy(cid:1223)n kh(cid:1237)i và khu(cid:1219)ch tán x(cid:1191)y ra nhanh h(cid:1131)n ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng hóa h(cid:1233)c.

(cid:264)(cid:1223) ti(cid:1219)n hành trùng ng(cid:1133)ng, h(cid:1227) nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng (cid:255)(cid:1131)n gi(cid:1191)n và d(cid:1225) th(cid:1269)c hi(cid:1227)n nh(cid:1193)t là ch(cid:1193)t l(cid:1235)ng h(cid:1267)u c(cid:1131) trong n(cid:1133)(cid:1247)c. Khi s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng monome có kh(cid:1191) (cid:81)(cid:259)ng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng cao, quá trình trùng ng(cid:1133)ng ti(cid:1219)n hành có l(cid:1255)i nh(cid:1193)t là trong pha h(cid:1267)u c(cid:1131). Mu(cid:1237)n v(cid:1201)y, c(cid:1195)n l(cid:1269)a ch(cid:1233)n các c(cid:1193)u t(cid:1265) (cid:70)(cid:1259)a h(cid:1227) nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng sao cho c(cid:1191) hai monome (cid:255)(cid:1221)u có th(cid:1223) (cid:71)(cid:1231)ch chuy(cid:1223)n sang pha (cid:75)(cid:1267)u c(cid:1131). (cid:264)(cid:1211)c tr(cid:1133)ng (cid:255)(cid:1231)nh l(cid:1133)(cid:1255)ng cho tr(cid:1189)ng thái phân b(cid:1237) cân b(cid:1205)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c g(cid:1233)i là h(cid:1227) (cid:86)(cid:1237) phân b(cid:1237) các ch(cid:1193)t gi(cid:1267)a các pha K. (K b(cid:1205)ng t(cid:1273) (cid:79)(cid:1227) (cid:81)(cid:1239)ng (cid:255)(cid:1245) (cid:80)(cid:1245)t ch(cid:1193)t trong pha h(cid:1267)u c(cid:1131) và pha n(cid:1133)(cid:1247)c).

Trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng

Ch(cid:1207)ng h(cid:1189)n tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng c(cid:1259)(cid:68) (cid:255)iamin và dicloanhydrit c(cid:1259)a axit dicaboxylic, (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n c(cid:1131) (cid:69)(cid:1191)n là h(cid:1227) (cid:86)(cid:1237) K1 c(cid:1259)a diamin ph(cid:1191)(cid:76) (cid:255)(cid:1259) (cid:79)(cid:1247)n, t(cid:1261)c là K1 >> 1. H(cid:1227) (cid:86)(cid:1237) K2 c(cid:1259)a dicloanhydrit luôn luôn b(cid:1205)ng (cid:102) vì trong n(cid:1133)(cid:1247)c cloanhydrit s(cid:1217) (cid:69)(cid:1231) th(cid:1259)y phân ngay (n(cid:1239)ng (cid:255)(cid:1245) cloanhydrit trong n(cid:1133)(cid:1247)c b(cid:1205)ng 0). Trong khi (cid:255)ó, trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trên luôn c(cid:1195)(cid:81) (cid:255)(cid:1219)n m(cid:1245)t l(cid:1133)(cid:1255)ng ch(cid:1193)(cid:87) (cid:255)(cid:1223) trung hòa HCl tách ra. Ch(cid:1193)t này (th(cid:1133)(cid:1249)ng là ki(cid:1221)m) ph(cid:1191)i n(cid:1205)m trong pha n(cid:1133)(cid:1247)(cid:70) (cid:255)(cid:1223) tránh x(cid:1191)y ra ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng th(cid:1259)y phân các monome, có ngh(cid:429)a là h(cid:1227) (cid:86)(cid:1237) phân b(cid:1237) (cid:70)(cid:1259)a nó K3 <<1. Nh(cid:1133) (cid:89)(cid:1201)y, (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n t(cid:1237)(cid:76) (cid:1133)(cid:88) (cid:255)(cid:1223) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trên x(cid:1191)y ra là:

K1 (cid:111) (cid:102), K3 (cid:111) 0

Trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng

(cid:54)(cid:1269) khác bi(cid:1227)t l(cid:1247)n gi(cid:1267)a K1 và K3 s(cid:1217) (cid:255)(cid:1191)m b(cid:1191)o cho ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng (cid:91)(cid:1191)y ra trong pha h(cid:1267)u c(cid:1131), còn các ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ph(cid:1257) (trung hòa HCl và xà phòng hóa cloanhydrit) s(cid:1217) (cid:91)(cid:1191)y ra trong pha n(cid:1133)(cid:1247)c. Nh(cid:1133) (cid:89)(cid:1201)y, s(cid:1217) tách (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c khu v(cid:1269)c cho ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1189)o thành polyme và khu v(cid:1269)c cho ph(cid:1191)n (cid:1261)ng ph(cid:1257) (cid:70)(cid:1191)n tr(cid:1251) (cid:86)(cid:1269) phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch polyme. Trên th(cid:1269)c t(cid:1219), không có h(cid:1227) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng nào có h(cid:1227) (cid:86)(cid:1237) phân b(cid:1237) diamin (cid:255)(cid:1259) (cid:79)(cid:1247)n. Thông th(cid:1133)(cid:1249)ng K1 = 0,005 (cid:121) 1. Ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng hi(cid:1227)u qu(cid:1191) nh(cid:1193)(cid:87) (cid:255)(cid:1223) (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1219) polyamit th(cid:1131)m ho(cid:1211)c polyeste th(cid:1131)m. Trong tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p này, kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) polyamit thu (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c s(cid:1217) cao h(cid:1131)n h(cid:1207)n so v(cid:1247)i khi trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha (xem ph(cid:1195)n sau). (cid:264)ó là vì trong trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng vùng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng chính (phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch) và vùng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ph(cid:1257) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c tách kh(cid:1235)i nhau. Còn trong trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha c(cid:1191) ph(cid:1191)n (cid:1261)ng chính l(cid:1199)n ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ph(cid:1257) (cid:255)(cid:1221)u x(cid:1191)y ra trong m(cid:1245)t vùng là b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha.

Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha

(cid:38)(cid:458)ng nh(cid:1133) trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng, trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha (cid:91)(cid:1191)y ra trong m(cid:1245)t h(cid:1227) (cid:71)(cid:1231) th(cid:1223) (hai pha). Tuy nhiên, (cid:255)(cid:1237)i v(cid:1247)i trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng, ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1189)o polyme x(cid:1191)y ra trong th(cid:1223) tích (cid:80)(cid:1245)t pha, còn trong trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng này (cid:91)(cid:1191)y ra trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha ho(cid:1211)c vùng lân c(cid:1201)n c(cid:1259)a nó.

Trong tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng x(cid:1191)y ra (cid:1251) (cid:79)(cid:1247)p lân c(cid:1201)n b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha, t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ph(cid:1191)i nhanh h(cid:1131)n r(cid:1193)t nhi(cid:1221)u so (cid:89)(cid:1247)i t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) khu(cid:1219)ch tán c(cid:1259)a các monome, do (cid:255)ó các phân t(cid:1265) monome không k(cid:1231)p khu(cid:1219)ch tán vào sâu trong th(cid:1223) tích. (cid:264)(cid:1223) (cid:255)(cid:1189)t (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u này c(cid:1195)n s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng các monome có kh(cid:1191) (cid:81)(cid:259)ng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng cao (các dicloanhydrit) và h(cid:1227) (cid:86)(cid:1237) phân b(cid:1237) trong m(cid:1245)t pha nh(cid:1235).

Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha

Trùng ng(cid:769)ng trong h(cid:863) (cid:79)(cid:871)ng-khí

th(cid:1133)(cid:1249)ng khá (cid:255)(cid:1131)n gi(cid:1191)n vì pha khí Nh(cid:1267)ng h(cid:1227) (cid:79)(cid:1235)ng-khí không ph(cid:1191)i là pha x(cid:1191)y ra ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. (cid:264)(cid:1223) th(cid:1269)c hi(cid:1227)n theo ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp này, h(cid:1131)i c(cid:1259)a m(cid:1245)t monome (th(cid:1133)(cid:1249)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c tr(cid:1245)n v(cid:1247)i khí tr(cid:1131) ho(cid:1211)c không khí) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)(cid:70) (cid:255)(cid:1133)a vào dung (cid:71)(cid:1231)ch monome kia b(cid:1205)ng cách th(cid:1241)i qua dung d(cid:1231)ch. Tùy thu(cid:1245)c vào t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) dòng khí mà có th(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra bong bóng ho(cid:1211)c t(cid:1189)o b(cid:1233)t. Polyme (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c hình thành g(cid:1195)n nh(cid:1133) (cid:87)(cid:1261)c th(cid:1249)i (cid:87)(cid:1189)o ra màng m(cid:1235)ng xung quanh bong bóng khí (cid:255)i qua dung d(cid:1231)ch. Khi bong bóng ra kh(cid:1235)i ch(cid:1193)t l(cid:1235)ng thì màng polyme s(cid:1217) (cid:89)(cid:1253) ra.

Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha

Trùng ng(cid:769)ng trong h(cid:863) (cid:79)(cid:871)ng-khí

Trong quá trình này, b(cid:1191)n ch(cid:1193)t dung môi trong pha l(cid:1235)ng (cid:85)(cid:1193)t quan tr(cid:1233)ng vì nó quy(cid:1219)(cid:87) (cid:255)(cid:1231)nh ti(cid:1219)n trình hình thành polyme. N(cid:1219)u pha l(cid:1235)ng không hòa tan c(cid:1191) monome (cid:1251) pha khí, c(cid:1191) polyme (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c t(cid:1189)o thành thì quá trình s(cid:1217) có (cid:255)(cid:1211)c tr(cid:1133)ng thu(cid:1195)n túy gi(cid:1267)a các pha. Khi (cid:255)(cid:121) (cid:255)(cid:1245) tr(cid:1133)(cid:1131)ng c(cid:1259)a polyme trong pha l(cid:1235)ng s(cid:1217) thúc (cid:255)(cid:1197)y vi(cid:1227)c t(cid:259)ng kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) polyme. N(cid:1219)u monome (cid:1251) pha khí và oligome tan trong pha l(cid:1235)ng, chúng s(cid:1217) (cid:71)(cid:1231)ch chuy(cid:1223)n vào sâu trong th(cid:1223) tích, khi (cid:255)ó s(cid:1217) (cid:91)(cid:1191)y ra trùng ng(cid:1133)ng trong pha l(cid:1235)ng v(cid:1247)i (cid:79)(cid:1133)(cid:1255)ng d(cid:1133) monome th(cid:1261) hai có tr(cid:1133)(cid:1247)(cid:70) (cid:255)ó trong dung d(cid:1231)ch. Nh(cid:1133) (cid:89)(cid:1201)y, s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o ra các s(cid:1191)n ph(cid:1197)m phân t(cid:1265) (cid:79)(cid:1133)(cid:1255)ng th(cid:1193)p.

Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha

Trùng ng(cid:769)ng trong h(cid:863) (cid:79)(cid:871)ng-khí

Vì v(cid:1201)y, (cid:255)(cid:1223) thu (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c s(cid:1191)n ph(cid:1197)m có kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) cao c(cid:1195)n ph(cid:1191)(cid:76) (cid:1261)c ch(cid:1219) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trong th(cid:1223) tích pha l(cid:1235)ng. Có th(cid:1223) th(cid:1269)c hi(cid:1227)(cid:81) (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u này theo hai cách:

- S(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng monome ((cid:255)(cid:1133)a vào ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng cùng pha khí) không tan trong pha l(cid:1235)ng. - N(cid:1219)u monome (cid:1251) pha khí c(cid:458)ng tan trong pha l(cid:1235)ng thì ph(cid:1191)i lo(cid:1189)i tr(cid:1263) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch trong pha l(cid:1235)ng (cid:69)(cid:1205)ng cách th(cid:1269)c hi(cid:1227)n m(cid:1245)t ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng bi(cid:1219)(cid:81) (cid:255)(cid:1241)i hóa h(cid:1233)c monome khí.

Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha

Trùng ng(cid:769)ng trong h(cid:863) (cid:79)(cid:871)ng-khí

(cid:49)(cid:1133)(cid:1247)(cid:70) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c chu(cid:1245)ng h(cid:1131)n m(cid:1245)t s(cid:1237) dung môi khác trong vai trò pha l(cid:1235)ng c(cid:1259)a h(cid:1227) (cid:79)(cid:1235)ng-khí còn vì m(cid:1245)t nguyên nhân khác: nó hòa tan r(cid:1193)t nhi(cid:1221)u s(cid:1191)n ph(cid:1197)m th(cid:1193)p phân t(cid:1265) (cid:70)(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng (HCl, NaCl, các dihydroclorit c(cid:1259)a diamin), nh(cid:1249) (cid:255)ó d(cid:1225) dàng (cid:255)(cid:1133)a các s(cid:1191)n ph(cid:1197)m này ra ngoài vùng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng và thúc (cid:255)(cid:1197)y vi(cid:1227)c t(cid:1189)o thành các polyme có kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) cao.

Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha

Trùng ng(cid:769)ng trong h(cid:863) (cid:79)(cid:871)ng-l(cid:871)ng

diamin-dicloanhydrit

c(cid:1259)a

h(cid:1227)

thì

Trong h(cid:1227) (cid:79)(cid:1235)ng-l(cid:1235)ng m(cid:1243)i monome hòa tan trong m(cid:1245)t pha (cid:79)(cid:1235)ng và ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng x(cid:1191)y ra trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia ho(cid:1211)(cid:70) (cid:1251) khu v(cid:1269)c sát b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t này. (cid:264)(cid:1223) duy trì vùng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ch(cid:1229) trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha ho(cid:1211)c vùng lân (cid:70)(cid:1201)n, t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1189)o thành polyme ph(cid:1191)i cao, còn (cid:87)(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) quá trình chuy(cid:1223)n d(cid:1231)ch các monome t(cid:1263) (cid:87)(cid:1263)ng pha vào vùng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng l(cid:1189)i ph(cid:1191)i ch(cid:1201)m. Trong các h(cid:1227) axit monome dicacboxylic th(cid:1235)a mãn (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n trên t(cid:1237)t nh(cid:1193)t.

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

(cid:264)(cid:1211)c tr(cid:1133)ng c(cid:1259)a monome

Các ví d(cid:1257) (cid:70)(cid:1259)a monome

A. Theo s(cid:857) l(cid:753)(cid:875)ng các trung tâm ph(cid:811)n (cid:881)ng

(cid:47)(cid:1133)(cid:1253)ng ch(cid:1261)c

Glycol, axit dicacboxylic

Ba ch(cid:1261)c

Glyxerin, axit trimellit

(cid:37)(cid:1237)n ch(cid:1261)c

Pentaeritrit, axit piromellit

(cid:264)a ch(cid:1261)c

Sorbitol....

(cid:264)ây là (cid:255)(cid:1211)c tr(cid:1133)ng quan tr(cid:1233)ng nh(cid:1193)(cid:87) (cid:255)(cid:1237)i v(cid:1247)i các monome tham gia vào ph(cid:1191)n (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng. Nó s(cid:1217) quy(cid:1219)(cid:87) (cid:255)(cid:1231)nh c(cid:1193)u t(cid:1189)o phân t(cid:1265) polyme t(cid:1189)o thành: n(cid:1219)u (cid:86)(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng monome l(cid:1133)(cid:1253)ng ch(cid:1261)c s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o ra polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng, còn monome t(cid:1263) ba ch(cid:1261)c tr(cid:1251) lên s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o ra polyme phân nhánh ho(cid:1211)c có m(cid:1189)ng không gian. (cid:54)(cid:1237) (cid:79)(cid:1133)(cid:1255)ng các trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng có th(cid:1223) (cid:255)ánh giá tr(cid:1269)c ti(cid:1219)p t(cid:1263) (cid:70)(cid:1193)u t(cid:1189)o phân (cid:87)(cid:1265) monome. Tuy nhiên c(cid:1195)n l(cid:1133)u ý trong m(cid:1245)t h(cid:1227) th(cid:1269)c t(cid:1219) (cid:86)(cid:1237) ch(cid:1261)c có th(cid:1223) là th(cid:1201)p phân (do có ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ph(cid:1257), ho(cid:1211)c có th(cid:1223) có t(cid:1189)p ch(cid:1193)t nào (cid:255)ó v.v.).

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

B. Theo b(cid:811)n ch(cid:813)t hóa h(cid:853)c c(cid:879)a trung tâm ph(cid:811)(cid:81) (cid:881)ng

Các nhóm ch(cid:1261)c

Diizoxianat, diamin

Monome có ion

Các mu(cid:1237)i kim lo(cid:1189)i vô c(cid:1131)

Monome t(cid:1189)o g(cid:1237)c

Biradical

(cid:43)(cid:1227) monome v(cid:1247)i nhóm ch(cid:1261)c “(cid:1197)n”

Phenol+fomandehyt

Các lo(cid:1189)i monome (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c phân lo(cid:1189)i theo cách này bao g(cid:1239)m: - Monome có các nhóm ch(cid:1261)c là trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. (cid:264)ây là lo(cid:1189)i trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ph(cid:1241) bi(cid:1219)n nh(cid:1193)t. Có r(cid:1193)t nhi(cid:1221)u nhóm ch(cid:1261)c có th(cid:1223) tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng, ch(cid:1207)ng h(cid:1189)(cid:81) (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1241)ng h(cid:1255)p polyeste có th(cid:1223) có các c(cid:1211)p nhóm ch(cid:1261)c nh(cid:1133):

-OH -COCl -OH -COOH -OH -COOR -OH -NCO...

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

CH3

peroxit

CH3

Ví d(cid:1257) trên cho th(cid:1193)(cid:92) (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1241)ng h(cid:1255)p m(cid:1245)t polyme (polyeste) có th(cid:1223) (cid:86)(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng ph(cid:1191)n (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng các h(cid:1255)p ch(cid:1193)t v(cid:1247)i các nhóm ch(cid:1261)c khác nhau. - Monome có th(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra các ion: ví d(cid:1257) nh(cid:1133) mu(cid:1237)i c(cid:1259)a các kim lo(cid:1189)i CuCl2, [Cu(NH3)2]Cl2 v.v.. Chúng có th(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra các ph(cid:1261)(cid:70) (cid:255)óng vai trò trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. Các monome này (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c dùng (cid:255)(cid:1223) (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1219) các polyme vô c(cid:1131). -Monome có kh(cid:1191) (cid:81)(cid:259)ng t(cid:1189)o g(cid:1237)c làm trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. Tuy nhiên th(cid:1249)i gian (cid:87)(cid:1239)n t(cid:1189)i c(cid:1259)a các g(cid:1237)c khá ng(cid:1203)n nên chúng th(cid:1133)(cid:1249)ng ch(cid:1229) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c t(cid:1189)o ra ngay tr(cid:1133)(cid:1247)c ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ho(cid:1211)c trong quá trình ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. Ví d(cid:1257) (cid:70)(cid:1259)a lo(cid:1189)i này là p- diizopropylbenzen:

- H(cid:1227) monome v(cid:1247)i nhóm ch(cid:1261)c “(cid:1197)n”. (cid:264)ó là các monome mà trung tâm ph(cid:1191)n (cid:1261)ng c(cid:1259)a chúng, k(cid:1223) (cid:70)(cid:1191) nhóm ch(cid:1261)c, ch(cid:1229) hình thành ngay trong quá trình ph(cid:1191)n (cid:1261)ng. Ví d(cid:1257) (cid:70)(cid:1259)a h(cid:1227) này là phenol và fomandehit.

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

C. Theo (cid:255)(cid:831)c tính t(cid:753)(cid:751)ng tác gi(cid:887)a các trung tâm ph(cid:811)(cid:81) (cid:881)ng trong phân t(cid:885) monome

Monome có trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng:

(cid:55)(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhau, cùng lo(cid:1189)i

Etylenglycol, biradical

(cid:55)(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhau, khác lo(cid:1189)i

Axit amin, axitocxy

Không t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhau, cùng lo(cid:1189)i

Axit dicacboxylic, diizoxianat

Không t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhau, khác lo(cid:1189)i

(cid:53)(cid:1133)(cid:1255)u amin, monocloanhydrit c(cid:1259)a axit dicacboxylic

Theo (cid:255)(cid:1211)c tính c(cid:1259)a s(cid:1269) t(cid:1133)(cid:1131)ng tác gi(cid:1267)a các trung tâm ph(cid:1191)n (cid:1261)ng có th(cid:1223) có các lo(cid:1189)i monome sau: -Monome có các trung tâm ph(cid:1191)n (cid:1261)ng cùng lo(cid:1189)i, các trung tâm này có th(cid:1223) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhau. Ký hi(cid:1227)u lo(cid:1189)i này là ARA ho(cid:1211)c BRB, trong (cid:255)ó A, B là các nhóm ch(cid:1261)c có b(cid:1191)n ch(cid:1193)t hóa h(cid:1233)c khác nhau. Khi (cid:255)ó ph(cid:1191)n (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng có th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra gi(cid:1267)a các phân t(cid:1265) (cid:70)(cid:1259)a cùng m(cid:1245)t monome.

-HOCH2CH2OH + HOCH2CH2OH (cid:111) -(CH2-CH2O-) + H2O

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

-Monome có các trung tâm ph(cid:1191)n (cid:1261)ng khác lo(cid:1189)i và các trung tâm này có th(cid:1223) t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhau, ký hi(cid:1227)u là ARB. Ph(cid:1191)n (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng (cid:70)(cid:458)ng có th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra gi(cid:1267)a các phân t(cid:1265) (cid:70)(cid:1259)a cùng m(cid:1245)t monome, ví d(cid:1257):

NH2 (CH2)6 COOH + NH2 (CH2)6 COOH

NH (CH2)6 C NH (CH2)6 C

+ H2O

Các monome này có (cid:1133)u th(cid:1219) (cid:85)(cid:1193)t l(cid:1247)n trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng vì (cid:87)(cid:1273) (cid:79)(cid:1227) (cid:255)(cid:1133)(cid:1131)ng l(cid:1133)(cid:1255)ng gi(cid:1267)a các nhóm ch(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:109) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c b(cid:1191)(cid:82) (cid:255)(cid:1191)m ngay trong phân t(cid:1265) monome.

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

-- Monome có các trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng cùng lo(cid:1189)i, nh(cid:1133)ng các trung tâm này không ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i nhau. Trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng, chúng lo(cid:1189)i ch(cid:1229) có th(cid:1223) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i các trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a m(cid:1245)t monome khác. Ví d(cid:1257):

NH2 (CH2)6 NH2

HO C (CH2)4 C OH

NH (CH2)6 NH C (CH2)4 C

H2O

Trong tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p này c(cid:1195)(cid:81) (cid:255)(cid:1191)m b(cid:1191)o t(cid:1273) (cid:79)(cid:1227) (cid:255)(cid:1133)(cid:1131)ng l(cid:1133)(cid:1255)ng gi(cid:1267)a các monome (cid:255)(cid:1223) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng có th(cid:1223) phát tri(cid:1223)n.

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

D. Theo t(cid:753)(cid:751)ng quan m(cid:881)(cid:70) (cid:255)(cid:865) ho(cid:809)(cid:87) (cid:255)(cid:865)ng c(cid:879)a các trung tâm ph(cid:811)(cid:81) (cid:881)ng

Monome v(cid:1247)i các trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng:

(cid:16) (cid:264)(cid:1245)c l(cid:1201)p v(cid:1247)i nhau, (cid:255)(cid:1245) ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng nh(cid:1133) nhau

Các (cid:255)iamin m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng no (aliphatic)

(cid:16) (cid:264)(cid:1245)c l(cid:1201)p v(cid:1247)i nhau, (cid:255)(cid:1245) ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng khác nhau

Glyxerin

- Ph(cid:1257) thu(cid:1245)c nhau, (cid:255)(cid:1245) ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng ban (cid:255)(cid:1195)u nh(cid:1133) nhau

Phenylendiamin, benzidin

- Ph(cid:1257) thu(cid:1245)c nhau,(cid:3)(cid:255)(cid:1245) ho(cid:1189)t (cid:255)(cid:1245)ng ban (cid:255)(cid:1195)u khác nhau

Các diizoxianat “b(cid:1193)(cid:87) (cid:255)(cid:1237)i x(cid:1261)ng”

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

(cid:48)(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng c(cid:1259)a các trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a monome có vai trò quan tr(cid:1233)ng trong quá trình trùng ng(cid:1133)ng. Monome c(cid:1259)a dãy th(cid:1207)ng no (aliphatic) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)(cid:70) (cid:255)(cid:1211)c tr(cid:1133)ng b(cid:1251)(cid:76) (cid:255)(cid:1245) ho(cid:1189)t (cid:255)(cid:1245)ng nh(cid:1133) nhau c(cid:1259)a t(cid:1193)t c(cid:1191) các trung tâm ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng trong phân t(cid:1265). Trong m(cid:1245)t s(cid:1237) tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p, ví d(cid:1257) glyxerin, m(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng c(cid:1259)a các trung tâm này có th(cid:1223) (cid:85)(cid:1193)t khác nhau. S(cid:1269) khác bi(cid:1227)t này có th(cid:1223) là do (cid:1191)nh (cid:75)(cid:1133)(cid:1251)ng c(cid:1259)a các nguyên t(cid:1265) lân c(cid:1201)n và c(cid:458)ng có th(cid:1223) do c(cid:1191)n tr(cid:1251) không gian. Monome c(cid:1259)a dãy th(cid:1131)m trên th(cid:1269)c t(cid:1219) luôn luôn có các trung tâm ph(cid:1191)n (cid:1261)ng ph(cid:1257) thu(cid:1245)c nhau. S(cid:1269) ph(cid:1257) thu(cid:1245)c nhau ngh(cid:429)a là m(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng (cid:70)(cid:1259)a trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng th(cid:1261) hai có th(cid:1223) thay (cid:255)(cid:1241)i r(cid:1193)t m(cid:1189)nh khi trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng th(cid:1261) nh(cid:1193)t tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng.

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

Vi(cid:1227)c s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng các monome (cid:255)a ch(cid:1261)c v(cid:1247)i trung tâm ph(cid:1191)n (cid:1261)ng có (cid:255)(cid:1245) ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng khác nhau cho phép ch(cid:1219) (cid:87)(cid:1189)o các polyme nhi(cid:1227)t r(cid:1203)n. Khi (cid:255)ó có th(cid:1223) ti(cid:1219)n hành ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng theo hai giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n. Giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)(cid:81) (cid:255)(cid:1195)u v(cid:1247)i các (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng êm d(cid:1231)u h(cid:1131)n, các trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng m(cid:1189)nh s(cid:1217) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác t(cid:1189)o thành polyme. Trong m(cid:1189)ch polyme này s(cid:1217) ch(cid:1261)a các trung tâm ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng có (cid:255)(cid:1245) ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng kém h(cid:1131)n. Trong giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n hai v(cid:1247)(cid:76) (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng kh(cid:1203)c nghi(cid:1227)t (cid:75)(cid:1131)n (ví d(cid:1257) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) cao) các trung tâm này tham gia ph(cid:1191)n (cid:1261)ng và t(cid:1189)o thành polyme có m(cid:1189)ch không gian ba chi(cid:1221)u.

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

HO C (CH2)4 C OH + NH2 (CH2)6 NH2

+ H2O

C (CH2)4 C NH (CH2)6 NH

+ H2O

C (CH2)4 C NH (CH2)6 NH

C (CH2)4 C OH

NH2 (CH2)6 NH

(cid:264)(cid:76)(cid:1223)(cid:80) (cid:255)(cid:1211)c tr(cid:1133)ng c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng là s(cid:1269) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác gi(cid:1267)a polyme và h(cid:1255)p ch(cid:1193)t th(cid:1193)p phân t(cid:1265) hình thành trong quá trình ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. S(cid:1269) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác này d(cid:1199)(cid:81) (cid:255)(cid:1219)n phá v(cid:1253) các liên k(cid:1219)t gi(cid:1267)a các (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n phân t(cid:1265) ban (cid:255)(cid:1195)u trong m(cid:1189)ch (cid:255)(cid:1189)i phân t(cid:1265) polyme và hình thành tr(cid:1251) (cid:79)(cid:1189)i các nhóm ch(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1211)c tr(cid:1133)ng cho các phân t(cid:1265) ban (cid:255)(cid:1195)u. Ví d(cid:1257):

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

R C NHR'

R C OR'

+ NH2 R'

+ H2O

Cân b(cid:1205)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c hình thành do s(cid:1269) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác trên có th(cid:1223) trình bày nh(cid:1133) sau: - Trong tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p t(cid:1241)ng h(cid:1255)p polyamin t(cid:1263) diaxit và diamin:

OH R''

R C OR''

R C OR'

H2O+

- Trong tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p t(cid:1241)ng h(cid:1255)p polyeste t(cid:1263) este c(cid:1259)a diaxit và glycol:

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Trong tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p các ch(cid:1193)t ban (cid:255)(cid:1195)u tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng là nh(cid:1267)ng h(cid:1255)p ch(cid:1193)t có hai nhóm ch(cid:1261)c khác nhau, ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:91)(cid:1191)y ra nh(cid:1133) (cid:255)ã trình bày (cid:1251) trên:

C NHR C OH

NH2 R

R C NHR C OH

C NHR C

R C NHR C NHR

+ H2O

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

(cid:264)(cid:1223) các h(cid:1255)p ch(cid:1193)t ban (cid:255)(cid:1195)u t(cid:1189)o ra polyme (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c nhi(cid:1221)u nh(cid:1193)t, c(cid:1195)n ph(cid:1191)i (cid:71)(cid:1231)ch chuy(cid:1223)n cân b(cid:1205)ng v(cid:1221) phía t(cid:1189)o thành h(cid:1255)p ch(cid:1193)t cao phân t(cid:1265) (polyme). (cid:264)(cid:76)(cid:1221)u này (cid:255)(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c b(cid:1205)ng cách (cid:255)(cid:88)(cid:1241)i h(cid:1255)p ch(cid:1193)t th(cid:1193)p phân t(cid:1265) (thông th(cid:1133)(cid:1249)ng là n(cid:1133)(cid:1247)c) ra kh(cid:1235)i h(cid:1243)n h(cid:1255)p ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. Vì v(cid:1201)y ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng th(cid:1133)(cid:1249)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c th(cid:1269)c hi(cid:1227)(cid:81) (cid:1251) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) cao (th(cid:1133)(cid:1249)ng có s(cid:1257)c khí tr(cid:1131)), ngoài ra giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n cu(cid:1237)i ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng th(cid:1133)(cid:1249)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)(cid:70) (cid:255)un nóng t(cid:1247)i nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) mà t(cid:1189)(cid:76) (cid:255)ó t(cid:1193)t c(cid:1191) các ch(cid:1193)t tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:255)(cid:1221)u chuy(cid:1223)n sang th(cid:1223) (cid:79)(cid:1235)ng và t(cid:1189)o thành h(cid:1227) th(cid:1237)ng (cid:255)(cid:1239)ng nh(cid:1193)t bao g(cid:1239)m các ch(cid:1193)t ban (cid:255)(cid:1195)u, oligome và polyme t(cid:1189)o thành. (cid:264)(cid:76)(cid:1221)u này (cid:255)(cid:1191)m b(cid:1191)o cho s(cid:1269) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác gi(cid:1267)a các nhóm ch(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1189)t t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) cao nh(cid:1193)t.

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng không ph(cid:1191)i lúc nào c(cid:458)ng th(cid:1269)c hi(cid:1227)(cid:81) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c. (cid:264)ó là vì s(cid:1269) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác gi(cid:1267)a các nhóm ch(cid:1261)c không ch(cid:1229) (cid:87)(cid:1189)o ra các polyme (cid:80)(cid:1189)ch th(cid:1207)ng mà còn có th(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra các vòng b(cid:1221)n v(cid:1267)ng. . Ví d(cid:1257) khi phân t(cid:1265) (cid:70)(cid:1259)a h(cid:1255)p ch(cid:1193)t ban (cid:255)(cid:1195)u có hai nhóm ch(cid:1261)c khác lo(cid:1189)i có th(cid:1223) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhau, có th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra hai ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng:

R A

+ a

XRY

1. T(cid:1189)o thành polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng:

Trong (cid:255)ó X, Y - các nhóm ch(cid:1261)c; a - h(cid:1255)p ch(cid:1193)t th(cid:1193)p phân t(cid:1265); A - nhóm t(cid:1189)o thành t(cid:1263) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác gi(cid:1267)a X và Y.

NH2 (CH2)n COOH

(CH2)n C NH

H2O

Ví d(cid:1257):

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

R A

+ a

XRY

C O

(CH2)n

NH2 (CH2)n COOH

H2O

NH A

2. T(cid:1189)o thành h(cid:1255)p ch(cid:1193)t m(cid:1189)ch vòng:

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

(cid:43)(cid:1133)(cid:1247)ng c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c xác (cid:255)(cid:1231)nh b(cid:1251)i c(cid:1193)u trúc c(cid:1259)a h(cid:1255)p ch(cid:1193)t (cid:79)(cid:1133)(cid:1253)ng ch(cid:1261)c ban (cid:255)(cid:1195)u. Chính xác h(cid:1131)n, là b(cid:1251)i kho(cid:1191)ng cách gi(cid:1267)a hai nhóm ch(cid:1261)c trong h(cid:1255)p ch(cid:1193)t ban (cid:255)(cid:1195)u. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1189)o vòng có th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra m(cid:1189)nh nh(cid:1193)t trong tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p t(cid:1189)o thành vòng no 5 ho(cid:1211)c 6 c(cid:1189)nh, ch(cid:1207)ng h(cid:1189)n nh(cid:1133):

CH2

+ H2O

H2C

H2N (CH2)3 COOH

CH2

Axit (cid:74)-aminobutyric (cid:74)-butyrolactam

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

CH2

H2C

+ H2O

H2N (CH2)4 COOH

H2C

CH2

H2C

+ H2O

HO (CH2)3 COOH

CH2

Axit (cid:71)-aminovalerianic (cid:71)-valerolactam

(cid:74)-oxyaxitbutyric (cid:74)-butyrolacton

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

(cid:264)(cid:1237)i v(cid:1247)i m(cid:1245)t s(cid:1237) axit, s(cid:1269) (cid:87)(cid:1189)o thành polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng s(cid:1217) kèm theo (cid:80)(cid:1245)t l(cid:1133)(cid:1255)ng nh(cid:1235) các h(cid:1255)p ch(cid:1193)t m(cid:1189)ch vòng khi trùng ng(cid:1133)ng. Ch(cid:1207)ng h(cid:1189)n nh(cid:1133): (cid:71)-oxyaxit valerianic:

(CH2)4

HO (CH2)4 COOH

+ H2O

(cid:71)-valerolacton

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

(CH2)5

H2N (CH2)5 COOH

+ H2O

NH (cid:72)-caprolactam

(cid:72)-amino axit caproic

(CH2)5

HO (CH2)6 COOH

+ H2O

O (cid:72)-oxyaxit capronic

(cid:72)-oxyaxit capronic

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

thì ch(cid:1229)

Khi mà t(cid:1133)(cid:1131)ng tác n(cid:1245)i phân t(cid:1265) (cid:255)(cid:1133)(cid:68) (cid:255)(cid:1219)n hình thành vòng 8, 9, 10 (cid:70)(cid:1189)nh ho(cid:1211)c nhi(cid:1221)u h(cid:1131)n thì ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1189)o vòng s(cid:1217) không x(cid:1191)y ra. Lúc (cid:255)ó (cid:86)(cid:1191)n ph(cid:1197)m c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng ch(cid:1229) (cid:74)(cid:1239)m polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1189)o vòng c(cid:458)ng không th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra khi trong h(cid:1255)p ch(cid:1193)t th(cid:1131)m có các nhóm ch(cid:1261)c khác nhau n(cid:1205)(cid:80) (cid:1251) (cid:89)(cid:1231) trí para. Ví d(cid:1257) khi trùng ng(cid:1133)ng p-aminophenylaxetic axit (cid:87)(cid:1189)o thành polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng:

H2N

CH2 C

+ H2O

CH2 C OH

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

CH2

CH2COOH

+ H2O

CH2NH2

CH2

(cid:49)(cid:1219)u nhóm ch(cid:1261)c này n(cid:1205)(cid:80) (cid:1251) (cid:89)(cid:1231) trí octo thì s(cid:1269) (cid:87)(cid:1189)o vòng có th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra:

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

CO HN CH2 CH2 NH2

COOH

+ H2N CH2 CH2 NH2

+ H2O

COOH

khi có hai ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1189)nh tranh nhau, ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng nào có s(cid:1269) gi(cid:1191)m n(cid:259)ng l(cid:1133)(cid:1255)ng (cid:87)(cid:1269) do l(cid:1247)n h(cid:1131)n thì s(cid:1217) (cid:71)(cid:1225) (cid:91)(cid:1191)y ra h(cid:1131)n. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1189)o vòng s(cid:1217) chi(cid:1219)(cid:80) (cid:1133)u th(cid:1219) khi nó có l(cid:1255)i v(cid:1221) (cid:81)(cid:259)ng l(cid:1133)(cid:1255)ng (vòng 5-6 c(cid:1189)nh). Trái l(cid:1189)i, khi có th(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra các vòng có (cid:255)(cid:1245) (cid:70)(cid:259)ng l(cid:1247)n (8-10 c(cid:1189)nh) thì ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1189)o vòng không x(cid:1191)y ra vì entapi (cid:70)(cid:1259)a các vòng lo(cid:1189)i này l(cid:1247)n h(cid:1131)n entapi c(cid:1259)a polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng. Các h(cid:1255)p ch(cid:1193)t m(cid:1189)ch vòng còn có th(cid:1223) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c t(cid:1189)o thành khi hai h(cid:1255)p ch(cid:1193)t l(cid:1133)(cid:1253)ng ch(cid:1261)c tác d(cid:1257)ng v(cid:1247)i nhau. Ch(cid:1207)ng h(cid:1189)n, khi axit oxalic ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i etylendiamin s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o thành vòng diamit. Tr(cid:1133)(cid:1247)c tiên, ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng này t(cid:1189)o ra monoamit c(cid:1259)a axit oxalic.

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Monoaxit này là h(cid:1255)p ch(cid:1193)t có hai nhóm ch(cid:1261)c khác lo(cid:1189)i có th(cid:1223) ph(cid:1191)n (cid:1261)ng v(cid:1247)i nhau. K(cid:1219)t qu(cid:1191) là t(cid:1133)(cid:1131)ng tác n(cid:1245)i phân t(cid:1265) gi(cid:1267)a hai nhóm này (cid:86)(cid:1217) (cid:71)(cid:1199)(cid:81) (cid:255)(cid:1219)n hình thành diamit m(cid:1189)ch vòng.

CO HN CH2 CH2 NH2

O C

CH2

+ H2O

COOH

O C

CH2

NH2

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Khi axit oxalic t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i etylenglycol, nh(cid:1267)ng bi(cid:1219)(cid:81) (cid:255)(cid:1241)i t(cid:1133)(cid:1131)ng t(cid:1269) trên c(cid:458)ng x(cid:1191)y ra và t(cid:1189)o nên este m(cid:1189)ch vòng c(cid:1259)a axit oxalic.

CO O CH2 CH2 OH

COOH

+ HO CH2 CH2 OH

+ H2O

COOH

O C

CH2

CO O CH2 CH2 OH

+ H2O

O C

CH2

COOH

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Các ví d(cid:1257) trên cho th(cid:1193)y khi trùng ng(cid:1133)ng hai h(cid:1255)p ch(cid:1193)t (cid:79)(cid:1133)(cid:1253)ng ch(cid:1261)c thì s(cid:1191)n ph(cid:1197)m th(cid:1261) nh(cid:1193)t chính là m(cid:1245)t ch(cid:1193)t có hai nhóm ch(cid:1261)(cid:70) (cid:1251) hai (cid:255)(cid:1195)u khác nhau. Trong m(cid:1233)i tr(cid:1133)(cid:1249)ng (cid:75)(cid:1255)p, v(cid:1221) nguyên t(cid:1203)c, (cid:255)(cid:1221)u có th(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra h(cid:1255)p ch(cid:1193)t m(cid:1189)ch vòng cùng v(cid:1247)i polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng. Tuy nhiên, th(cid:1133)(cid:1249)ng là kho(cid:1191)ng cách gi(cid:1267)a hai nhóm ch(cid:1261)c trong s(cid:1191)n ph(cid:1197)m th(cid:1261) nh(cid:1193)t c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:255)(cid:1259) (cid:79)(cid:1247)n nên s(cid:1269) (cid:87)(cid:1189)o vòng không x(cid:1191)y ra do có (cid:255)(cid:1245) (cid:70)(cid:259)ng trong vòng.

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

CH3 O C

C O CH3

+ HO CH2 CH2 OH

CH3 O C

C O CH2CH2OH

+ CH3OH

Các oligome có ch(cid:1261)a kho(cid:1191)ng 20-30 nguyên t(cid:1265) trong m(cid:1189)ch có th(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra nh(cid:1267)ng oligome m(cid:1189)ch vòng vì (cid:255)(cid:1245) (cid:70)(cid:259)ng c(cid:1259)a nh(cid:1267)ng vòng nh(cid:1133) (cid:89)(cid:1201)y th(cid:1133)(cid:1249)ng không khác m(cid:1193)y so v(cid:1247)i nh(cid:1267)ng phân t(cid:1265) (cid:80)(cid:1189)ch th(cid:1207)ng. Ch(cid:1207)ng h(cid:1189)n khi t(cid:1241)ng (cid:75)(cid:1255)p polyetylenterephtalat (PET) t(cid:1263) dimetylterephtalat và etylenglycol có th(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra m(cid:1245)t l(cid:1133)(cid:1255)ng nh(cid:1235) (cid:86)(cid:1191)n ph(cid:1197)m m(cid:1189)ch vòng.

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

CH3 O C

C O CH2CH2OH

CH3 O C

C O CH3

CH2 O C

C O CH3

CH3 O C

C O CH2

+ CH3OH

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

CH3OC

COCH2CH2OC

+ HO CH2 CH2 OH

COCH2CH2OC

COCH3

CH3OC

COCH2CH2OC

+ CH3OH

COCH2CH2OC

COCH2CH2OH

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

CH3OC

COCH2CH2OC

COCH2CH2OH

CH2 O C

C O CH2

+ CH3OH

CH2 O C

C O CH2

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Khi trùng ng(cid:1133)ng axit suxinic v(cid:1247)i diamin s(cid:1217) (cid:91)(cid:1191)y ra (cid:255)óng vòng n(cid:1245)i phân t(cid:1265) do các nhóm cacboxyl và amit t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhau. Vi(cid:1227)c t(cid:1189)o vòng amit s(cid:1217) ch(cid:1193)m d(cid:1261)t s(cid:1269) phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch polyme.

NH2 (CH2)m NH2

HO C (CH2)2 C OH +

H2O

HOC CH2CH2 C NH(CH2)m NH

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

HOC CH2CH2 C NH(CH2)m NH

H2C

+ H2O

N (CH2)m NH

H2C

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

Polyeste và polyamit th(cid:1133)(cid:1249)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1219) (cid:69)(cid:1205)ng ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng gi(cid:1267)a axit dicacboxylic (diaxit) và glycol (polyeste) ho(cid:1211)c diamin (polyamit). Khi có ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a hai h(cid:1255)p ch(cid:1193)t l(cid:1133)(cid:1253)ng ch(cid:1261)c, c(cid:1257) th(cid:1223) là diaxit v(cid:1247)i glycol ho(cid:1211)(cid:70) (cid:255)iamin, s(cid:1269) (cid:69)(cid:1203)t (cid:255)(cid:1195)u c(cid:1259)a m(cid:1189)ch phân t(cid:1265) (cid:86)(cid:1217) là t(cid:1133)(cid:1131)ng tác gi(cid:1267)a m(cid:1245)t phân t(cid:1265) (cid:75)(cid:1255)p ch(cid:1193)t I v(cid:1247)i m(cid:1245)t phân t(cid:1265) (cid:75)(cid:1255)p ch(cid:1193)t II. Trong tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p trùng ng(cid:1133)ng diaxit-glycol s(cid:1217) (cid:91)(cid:1191)y ra ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng este hóa:

O C

R C

CH2 OH

O C

R C

+ H2O

+ HO CH2 OH

(cid:38)(cid:767) ch(cid:855) ph(cid:827)(cid:81) (cid:897)ng trùng ng(cid:769)ng

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

Các phân t(cid:1265) (cid:70)(cid:1259)a s(cid:1191)n ph(cid:1197)m th(cid:1261) nh(cid:1193)t (s(cid:1131) (cid:70)(cid:1193)p) s(cid:1217) ti(cid:1219)p t(cid:1257)c ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng este hóa v(cid:1247)i diaxit ho(cid:1211)c v(cid:1247)i glycol:

R C

O C

R C

CH2 OH

+ O C H O

R C

O C

R C

OH + H2O

CH2 O n

+ HO C R C O H

O H C R C O (CH2)nO H

O H C R C O (CH2)n

OC R C O H + H2O

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

ho(cid:1211)c v(cid:1247)i m(cid:1245)t phân t(cid:1265) (cid:86)(cid:1131) (cid:70)(cid:1193)p khác:

R C

O C

R C

O C

R C

CH2 OH

CH2 O n

R C

O C

R C

OH + H2O

O CH2 O n

CH2 O n

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng este hóa s(cid:1217) ti(cid:1219)p di(cid:1225)n cho (cid:255)(cid:1219)n khi s(cid:1269) phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch b(cid:1231) (cid:71)(cid:1263)ng l(cid:1189)i vì m(cid:1245)t nguyên nhân nào (cid:255)ó.

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng este hóa (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c xúc tác b(cid:1205)ng các proton. Các proton này (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c cung c(cid:1193)p t(cid:1263) các diaxit trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ho(cid:1211)c t(cid:1263) các axit (vô c(cid:1131) ho(cid:1211)c h(cid:1267)u c(cid:1131)) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)(cid:70) (cid:255)(cid:1133)a thêm vào v(cid:1247)i vai trò xúc tác. C(cid:1131) ch(cid:1219) ph(cid:1191)n (cid:1261)ng este hóa xúc tác b(cid:1205)ng proton (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c trình bày d(cid:1133)(cid:1247)(cid:76) (cid:255)ây. Nhóm cacboxyl ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i proton t(cid:1189)o thành ion cacboni.

H+

R C

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

Ion cacboni ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i oxi trong glycol (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o thành cation m(cid:1247)i.

O R1

R C

O R1

R C

Cation (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)(cid:70) (cid:1241)(cid:81) (cid:255)(cid:1231)nh b(cid:1205)ng cách lo(cid:1189)i b(cid:1235) proton:

O R1

+ H+

R C

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

Proton này l(cid:1189)i tác d(cid:1257)ng v(cid:1247)i m(cid:1245)t oxi khác t(cid:1189)o ra ion oxoni

O R1

R C

+ H+

R C

O R1

Ion oxoni chuy(cid:1223)n hóa l(cid:1189)i thành ion cacboni nh(cid:1249) lo(cid:1189)i b(cid:1235) (cid:80)(cid:1245)t phân t(cid:1265) (cid:81)(cid:1133)(cid:1247)c.

+ H2O

O R1

R C

O R1

R C

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

Nguyên t(cid:1265) cacbon tích (cid:255)(cid:76)(cid:1227)n d(cid:1133)(cid:1131)ng s(cid:1217) “kéo dãn” c(cid:1211)(cid:83) (cid:255)(cid:76)(cid:1227)n t(cid:1265) (cid:87)(cid:1189)o thành liên k(cid:1219)t O-H (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra liên k(cid:1219)t este và gi(cid:1191)i phóng proton. Proton này l(cid:1189)i ti(cid:1219)p t(cid:1257)c xúc tác cho ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng este hóa:

O R C

O R1

+ H+

R C

O R1

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng este hóa (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c ch(cid:1261)ng minh b(cid:1205)ng cách s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng (cid:85)(cid:1133)(cid:1255)u ho(cid:1211)c axit có ch(cid:1261)(cid:68) (cid:255)(cid:1239)ng v(cid:1231) O18 trong nhóm OH. Khi este hóa (cid:85)(cid:1133)(cid:1255)u có nhóm ch(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1239)ng v(cid:1231) O18 (cid:69)(cid:1205)ng axit, s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o thành este mà trong (cid:255)ó hàm l(cid:1133)(cid:1255)ng O18 (cid:255)úng b(cid:1205)ng l(cid:1133)(cid:1255)ng O18 trong r(cid:1133)(cid:1255)(cid:88) (cid:255)ã ph(cid:1191)n (cid:1261)ng.

R C

18 O R'

R C OH

18 HO R'

+ H2O

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

Trái l(cid:1189)i n(cid:1219)u có O18 trong nhóm OH c(cid:1259)a axit thì l(cid:1133)(cid:1255)ng O18 trong este nh(cid:1235) (cid:75)(cid:1131)n nhi(cid:1221)u so v(cid:1247)i l(cid:1133)(cid:1255)ng O18 trong axit (cid:255)ã ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. L(cid:1133)(cid:1255)ng O18 chênh l(cid:1227)ch này n(cid:1205)m trong n(cid:1133)(cid:1247)c hình thành (H2O18) t(cid:1263) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng este hóa. Khi t(cid:1241)ng h(cid:1255)p polyamit t(cid:1263) diaxit và (cid:255)iamin, s(cid:1269) phát tri(cid:1223)n (cid:80)(cid:1189)ch b(cid:1203)(cid:87) (cid:255)(cid:1195)u t(cid:1263) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng gi(cid:1267)a các nhóm COOH-NH2, ví d(cid:1257):

+ H2O

H2N CH2 NH

H2N CH2 NH2

C O

CH2 C OH 4 O

HO C O

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

(cid:54)(cid:1269) phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch ti(cid:1219)p theo c(cid:458)ng t(cid:1133)(cid:1131)ng t(cid:1269) nh(cid:1133) ph(cid:1191)n (cid:1261)ng este hóa. C(cid:1131) ch(cid:1219) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng amit hóa xúc tác b(cid:1205)ng proton (thông th(cid:1133)(cid:1249)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c cung c(cid:1193)p t(cid:1263) diaxit trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng) c(cid:458)ng t(cid:1133)(cid:1131)ng t(cid:1269) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng este hóa và có th(cid:1223) trình bày nh(cid:1133) sau:

R C

N R1

R C

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

R C

N R1

R C

N R1

+ H+

R C

N R1

+ H+

R C

N R1

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

R C

N R1

+ H2O

R C

N R1

R C NH R1

+ H+

R C

N R1

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

Trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng c(cid:1259)a diaxit v(cid:1247)i glycol ho(cid:1211)c (cid:255)iamin, ho(cid:1211)c ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng c(cid:1259)a aminoaxit và oxyaxit, s(cid:1269) phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch trong giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)(cid:81) (cid:255)(cid:1195)u c(cid:1259)a quá trình x(cid:1191)y ra là do các phân t(cid:1265) phát tri(cid:1223)n (các phân t(cid:1265) oligome) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i các phân t(cid:1265) ban (cid:255)(cid:1195)u. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng gi(cid:1267)a các phân t(cid:1265) ban (cid:255)(cid:1195)u (ví d(cid:1257) phân t(cid:1265) diaxit v(cid:1247)i phân (cid:87)(cid:1265) glycol) là d(cid:1225) (cid:91)(cid:1191)y ra nh(cid:1193)t, do (cid:255)ó các phân t(cid:1265) ban (cid:255)(cid:1195)u này s(cid:1217) (cid:75)(cid:1219)t s(cid:1189)ch trong h(cid:1243)n h(cid:1255)p ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ngay khi m(cid:1261)c (cid:255)(cid:1245) chuy(cid:1223)n hóa vào polyme m(cid:1247)(cid:76) (cid:255)(cid:1189)t 10-20%. B(cid:1205)ng th(cid:1269)c nghi(cid:1227)(cid:80) (cid:255)ã xác (cid:255)(cid:1231)nh (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c r(cid:1205)ng h(cid:1205)ng s(cid:1237) (cid:87)(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:70)(cid:1259)a các nhóm ch(cid:1261)c t(cid:259)ng nhanh theo m(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) (cid:87)(cid:259)ng (cid:255)(cid:1245) dài (cid:80)(cid:1189)ch oligome và nhanh chóng ti(cid:1227)m c(cid:1201)(cid:81) (cid:255)(cid:1219)n m(cid:1245)t giá tr(cid:1231) không (cid:255)(cid:1241)i.

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

NH2

NH2 + H2O

NH2

OH + NH2

HO C

OH + HO C

OH + H2O

NH2

OH + H2O

NH2

NH C

NH2 + HO C

NH2

OH + H2O

NH2

Sau khi các h(cid:1255)p ch(cid:1193)t ban (cid:255)(cid:1195)(cid:88) (cid:255)ã ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng h(cid:1219)t, s(cid:1269) phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch polyme ti(cid:1219)p theo x(cid:1191)y ra nh(cid:1249) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a các nhóm ch(cid:1261)c trong các oligome; và s(cid:1269) phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch (cid:1251) giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n cu(cid:1237)i là ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a b(cid:1191)n thân các polyme. Ch(cid:1207)ng h(cid:1189)n, khi t(cid:1241)ng h(cid:1255)p polyamit các ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng này có th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra nh(cid:1133) sau:

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

(cid:264)(cid:76)(cid:1223)(cid:80) (cid:255)(cid:1211)c tr(cid:1133)ng cho giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n cu(cid:1237)i c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng là s(cid:1269) (cid:87)(cid:259)ng (cid:255)(cid:1245)t bi(cid:1219)n kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) polyme theo th(cid:1249)i gian (cid:255)(cid:1239)ng th(cid:1249)i t(cid:1189)o ra m(cid:1245)t l(cid:1133)(cid:1255)ng nh(cid:1235) các s(cid:1191)n ph(cid:1197)m th(cid:1193)p phân t(cid:1265). Có th(cid:1223) (cid:71)(cid:1269) (cid:255)oán là khi (cid:80)(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) hoàn thành ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:259)ng (và vì th(cid:1219) (cid:255)(cid:1245) nh(cid:1247)t c(cid:1259)a h(cid:1243)n h(cid:1255)p ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:259)ng lên) h(cid:1205)ng s(cid:1237) (cid:87)(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a các nhóm ch(cid:1261)c s(cid:1217) gi(cid:1191)m d(cid:1195)n. Tuy nhiên (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u này ch(cid:1229) quan sát th(cid:1193)y khi m(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) hoàn thành ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng g(cid:1195)n t(cid:1247)i 100%.

(cid:54)(cid:1269) (cid:1241)(cid:81) (cid:255)(cid:1231)nh (không thay (cid:255)(cid:1241)i) c(cid:1259)a các h(cid:1205)ng s(cid:1237) (cid:87)(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:1251) các (cid:255)(cid:1245) dài m(cid:1189)ch polyme khác nhau (kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) khác nhau) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c gi(cid:1191)i thích là do các nhóm ch(cid:1261)(cid:70) (cid:1251) cu(cid:1237)i m(cid:1189)ch có (cid:255)(cid:1245) linh (cid:255)(cid:1245)ng cao h(cid:1131)n (cid:85)(cid:1193)t nhi(cid:1221)u so v(cid:1247)i b(cid:1191)n thân phân t(cid:1265) polyme. Các nhóm ch(cid:1261)c này d(cid:1225) dàng d(cid:1231)ch chuy(cid:1223)n trong m(cid:1245)t th(cid:1223) tích t(cid:1133)(cid:1131)ng (cid:255)(cid:1237)i l(cid:1247)n do s(cid:1269) thay (cid:255)(cid:1241)i hình thái s(cid:1203)p x(cid:1219)p c(cid:1259)a các (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n m(cid:1189)ch li(cid:1221)n k(cid:1221). T(cid:1195)n s(cid:1237) va ch(cid:1189)m c(cid:1259)a các nhóm ch(cid:1261)c này c(cid:458)ng t(cid:1133)(cid:1131)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1131)ng t(cid:1195)n s(cid:1237) va ch(cid:1189)m c(cid:1259)a các phân t(cid:1265) trong ch(cid:1193)t l(cid:1235)ng th(cid:1193)p phân t(cid:1265) có cùng (cid:255)(cid:1245) nh(cid:1247)t.

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

(cid:264)(cid:1133)(cid:1131)ng nhiên trong môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng có (cid:255)(cid:1245) nh(cid:1247)t cao, (cid:255)(cid:1245) khu(cid:1219)ch tán (cid:70)(cid:1259)a các nhóm ch(cid:1261)c cu(cid:1237)i m(cid:1189)ch không cao. Tuy nhiên, t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) khu(cid:1219)ch tán th(cid:1193)p không ch(cid:1229) làm t(cid:259)ng th(cid:1249)i gian các nhóm ch(cid:1261)c này ti(cid:1219)n l(cid:1189)i g(cid:1195)n nhau mà còn t(cid:259)ng c(cid:1191) th(cid:1249)i gian chúng (cid:1251) trong khu v(cid:1269)c c(cid:1189)nh nhau, d(cid:1199)(cid:81) (cid:255)(cid:1219)n s(cid:1237) (cid:79)(cid:1195)n va ch(cid:1189)m c(cid:1259)a chúng v(cid:1247)i nhau c(cid:458)ng t(cid:259)ng lên. K(cid:1219)t qu(cid:1191) là t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác c(cid:1259)a các nhóm ch(cid:1261)c v(cid:1199)n cao.

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

(cid:54)(cid:905) ng(cid:839)t m(cid:825)ch khi trùng ng(cid:769)ng

(cid:54)(cid:1269) ng(cid:1203)t m(cid:1189)ch polyme trong quá trình trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng có th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra theo nhi(cid:1221)u nguyên nhân. M(cid:1245)t trong nh(cid:1267)ng nguyên nhân (cid:255)ó là d(cid:1133) (cid:80)(cid:1245)t trong các c(cid:1193)u t(cid:1265) (h(cid:1255)p ch(cid:1193)t ban (cid:255)(cid:1195)u) c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. K(cid:1219)t qu(cid:1191) là t(cid:1189)o ra các (cid:255)(cid:1189)i phân t(cid:1265) (cid:89)(cid:1247)i các nhóm ch(cid:1261)c (cid:1251) hai (cid:255)(cid:1195)u m(cid:1189)ch gi(cid:1237)ng nhau. Tuy v(cid:1201)y, các polyme này có th(cid:1223) ti(cid:1219)p t(cid:1257)c ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng n(cid:1219)(cid:88) (cid:255)(cid:1133)a vào h(cid:1227) th(cid:1237)ng m(cid:1245)t c(cid:1193)u (cid:87)(cid:1265) khác có các nhóm ch(cid:1261)c có th(cid:1223) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhóm ch(cid:1261)c c(cid:1259)a polyme v(cid:1263)(cid:68) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c t(cid:1189)o thành.

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

HO C CH2 CH2 C OH

+ CO2

CH3 CH2 C OH

(cid:38)(cid:458)ng có nh(cid:1267)ng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trong (cid:255)ó s(cid:1269) phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch b(cid:1231) (cid:78)(cid:1219)t thúc do (cid:87)(cid:1189)o ra nh(cid:1267)ng nhóm ch(cid:1261)c không ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng (cid:1251) cu(cid:1237)i m(cid:1189)ch. M(cid:1245)t ví d(cid:1257) (cid:70)(cid:1259)a tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p này là s(cid:1269) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác c(cid:1259)a m(cid:1189)ch polyme (cid:255)ang phát tri(cid:1223)n v(cid:1247)i (cid:75)(cid:1255)p ch(cid:1193)(cid:87) (cid:255)(cid:1131)n ch(cid:1261)c. Các h(cid:1255)p ch(cid:1193)(cid:87) (cid:255)(cid:1131)n ch(cid:1261)c có trong h(cid:1243)n h(cid:1255)p ph(cid:1191)n (cid:1261)ng ban (cid:255)(cid:1195)u có th(cid:1223) là d(cid:1133)(cid:1247)i d(cid:1189)ng t(cid:1189)p ch(cid:1193)t, ho(cid:1211)c c(cid:458)ng có th(cid:1223) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)(cid:70) (cid:255)(cid:1133)a vào h(cid:1243)n h(cid:1255)(cid:83) (cid:255)(cid:1223) (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1229)nh kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) (cid:70)(cid:1259)a polyme t(cid:1189)o thành. (cid:43)(cid:1255)p ch(cid:1193)(cid:87) (cid:255)(cid:1131)n ch(cid:1261)c c(cid:458)ng có th(cid:1223) là s(cid:1191)n ph(cid:1197)m c(cid:1259)a m(cid:1245)t ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ph(cid:1257) nào (cid:255)ó, ví d(cid:1257) decacboxyl hóa axit dicacboxylic.

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

CH3 + CO2

CH2 C OH

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng axit dicaboxylic (diaxit) v(cid:1247)(cid:76) (cid:255)iamin và glycol th(cid:1133)(cid:1249)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c ti(cid:1219)n hành (cid:1251) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) khá cao (200-220oC) nên trong quá trình ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng có th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra s(cid:1269) decacboxyl hóa d(cid:1199)(cid:81) (cid:255)(cid:1219)n t(cid:1189)o thành nhóm ch(cid:1261)c không ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng và k(cid:1219)t thúc s(cid:1269) phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch.

CH2 CH2 OH

CH CH2 + H2O

Khi t(cid:1241)ng h(cid:1255)p polyeste, bên c(cid:1189)nh s(cid:1269) decacboxyl hóa còn có th(cid:1223) có c(cid:1191) dehydrat hóa các nhóm cu(cid:1237)i m(cid:1189)ch còn l(cid:1189)i c(cid:1259)a r(cid:1133)(cid:1255)u hai ch(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra (cid:81)(cid:1237)(cid:76) (cid:255)ôi trong m(cid:1189)ch. Các n(cid:1237)(cid:76) (cid:255)ôi này không tham gia vào ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng.

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

CH3 + CO2

CH2 C OH

CH2 CH2 OH

CH CH2 + H2O

(cid:264)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1229)nh kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) (cid:70)(cid:1259)a s(cid:1191)n

ph(cid:1197)m trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) polyme hình thành t(cid:1263) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng Kh(cid:1237)i ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng có th(cid:1223) (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1229)nh b(cid:1205)ng nh(cid:1267)ng ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp khác nhau, c(cid:1257) th(cid:1223) là:

-(cid:46)(cid:1219)t thúc ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng khi (cid:255)(cid:109) (cid:255)(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1219)n kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) mong mu(cid:1237)n b(cid:1205)ng cách làm l(cid:1189)nh h(cid:1243)n h(cid:1255)p ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng.

-(cid:54)(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng d(cid:1133) (cid:80)(cid:1245)t trong nh(cid:1267)ng ch(cid:1193)t tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (khác so (cid:89)(cid:1247)i t(cid:1273) (cid:79)(cid:1227) (cid:255)(cid:1133)(cid:1131)ng l(cid:1133)(cid:1255)ng).

(cid:16) (cid:264)(cid:1133)a vào h(cid:1243)n h(cid:1255)p ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng m(cid:1245)t h(cid:1255)p ch(cid:1193)(cid:87) (cid:255)(cid:1131)n ch(cid:1261)c, có kh(cid:1191) (cid:81)(cid:259)ng t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhóm ch(cid:1261)c cu(cid:1237)i m(cid:1189)ch polyme (cid:255)ang phát tri(cid:1223)n.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2

+ CH2 O

+ H2O

CH2

CH2OH

CH2

CH2OH

(cid:264)(cid:76)(cid:1223)(cid:80) (cid:255)(cid:1211)c tr(cid:1133)ng c(cid:1259)a trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng là các h(cid:1255)p ch(cid:1193)t th(cid:1193)p phân t(cid:1265) hình thành trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng không có kh(cid:1191) (cid:81)(cid:259)ng t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i các liên k(cid:1219)t m(cid:1247)i t(cid:1189)o ra t(cid:1263) các h(cid:1255)p ch(cid:1193)t ban (cid:255)(cid:1195)u trong m(cid:1189)ch polyme. Các ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng bao g(cid:1239)m: 1. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a fomadehyt và các andehyt khác v(cid:1247)i các phenol:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

RCH O

+ H2O

NH C NH CH2NH CNHCH2

NH2 C NH2

CH2 O

2. Trùng ng(cid:1133)ng fomandehyt v(cid:1247)i ure:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

N CH2

NH2

+ CH2 O

NHCH2NH

NHCH2

NH2

H2N

HOCH2NH

+ H2O

NH2

3. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a fomandehyt v(cid:1247)i melamin:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

NHCH2

NH + H2O

H2C

CH2 O

4. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng fomandehyt v(cid:1247)i anilin: NH2

NH2 (CH2)6NH2 + ClC (CH2)4 CCl

NH (CH2)6NHC (CH2)4 CNH(CH2)6 NHC(CH2)4C

+ HCl

5. T(cid:1133)(cid:1131)ng tác gi(cid:1267)a cloanhydrit c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i diamin:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

ClC

CCl + HO

+ HCl

6. T(cid:1133)(cid:1131)ng tác gi(cid:1267)a cloanhydrit c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i phenol:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH3

ONa

NaO

+ COCl2

CH3

O C O

O C

CH3

+ NaCl

7. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a phenolat v(cid:1247)i cloanhydrit c(cid:1259)a axit dicacboxylic ho(cid:1211)c axit hai l(cid:1195)n axit: tác gi(cid:1267)a cloanhydrit c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i phenol:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Cl CH2 CH2 Cl

+ Na2S4

+ NaCl

CH2 CH2 S S CH2 CH2 S S

S S

8. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng (cid:255)icloancal v(cid:1247)i polysunfit:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CCl

ClC

NH2NHC

CNHNH2

CNHNH

NHNHC

HCl

9. T(cid:1133)(cid:1131)ng tác gi(cid:1267)a dihydrazit và dicloanhydrit c(cid:1259)a các axit dicacboxylic:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

O C

C O

NH2 NH2

H2N H2N

HC O

H2O+

10. Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a tetramin và bis-glyoxal:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Trùng ng(cid:1133)ng phenol v(cid:1247)i andehyt

Các phenol có kh(cid:1191) (cid:81)(cid:259)ng t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i andehyt (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng ho(cid:1211)c m(cid:1189)ch không gian, trong (cid:255)ó (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c nghiên c(cid:1261)u k(cid:1275) nh(cid:1193)t là ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a fomandehyt (cid:89)(cid:1247)i phenol. Trên c(cid:1131) (cid:86)(cid:1251) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng này (cid:255)(cid:109) (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1219) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c nhi(cid:1221)u tr(cid:259)m nghìn t(cid:1193)n v(cid:1201)t li(cid:1227)u polyme và các s(cid:1191)n ph(cid:1197)m (cid:70)(cid:1259)a chúng. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng này x(cid:1191)y ra c(cid:1191) trong môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng axit l(cid:1199)n môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng ki(cid:1221)m. Trong giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)(cid:81) (cid:255)(cid:1195)u c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng gi(cid:1267)a fomandehyt và phenol trong môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng ki(cid:1221)m s(cid:1217) hình thành các d(cid:1199)n xu(cid:1193)t mono-, di và trimetyl c(cid:1259)a phenol. T(cid:1273) (cid:79)(cid:1227) các d(cid:1199)n xu(cid:1193)t này trong h(cid:1243)n h(cid:1255)p ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng ph(cid:1257) thu(cid:1245)c vào t(cid:1273) (cid:79)(cid:1227) các ch(cid:1193)t ban (cid:255)(cid:1195)u.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Khi ti(cid:1219)n hành ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trong môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng axit s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o thành các (cid:71)(cid:1199)n xu(cid:1193)t monometylol c(cid:1259)a phenol. Các d(cid:1199)n xu(cid:1193)t này s(cid:1217) nhanh chóng tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng bi(cid:1219)(cid:81) (cid:255)(cid:1241)i ti(cid:1219)p theo. Các d(cid:1199)n xu(cid:1193)t metylol c(cid:1259)a phenol t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhau trong môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng axit nhanh h(cid:1131)n là trong môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng ki(cid:1221)m. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng gi(cid:1267)a các d(cid:1199)n xu(cid:1193)t này có th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra theo ba h(cid:1133)(cid:1247)ng:

O H

C H2O H

O H

C H2

C H2O H

+ H2O

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2OH

CH2

CH2OH +

CH2

CH2OH

+ H2O v.v..

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2OH

CH2

+ H2O

+ CH2O

CH2OH

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Fomandehyt m(cid:1247)i t(cid:1189)o thành t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i s(cid:1191)n ph(cid:1197)m c(cid:1259)a ph(cid:1191)n (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng t(cid:1189)o ra nhóm metylol m(cid:1247)i:

CH2

CH2OH

+ CH2O

CH2OH

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2OCH2

CH2OH

CH2OH +

CH2OH

+ H2O

(cid:54)(cid:1269) phát tri(cid:1223)n m(cid:1189)ch ti(cid:1219)p theo có th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra theo c(cid:1191) hai cách trên:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2

CH2OH

CH2O

CH2

CH2OH

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng này x(cid:1191)y ra (cid:1251) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) cao (130-150oC) trong môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng trung tính, ho(cid:1211)(cid:70) (cid:1251) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) th(cid:1193)p h(cid:1131)n trong môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng axit. Môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng có tính axit càng m(cid:1189)nh thì nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng càng h(cid:1189) xu(cid:1237)ng. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng gi(cid:1267)a fomandehyt và phenol th(cid:1133)(cid:1249)ng ch(cid:1193)m d(cid:1261)(cid:87) (cid:1251) giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n hình thành s(cid:1191)n ph(cid:1197)m có th(cid:1223) nóng ch(cid:1191)y và tan trong dung môi h(cid:1267)u c(cid:1131), (cid:89)(cid:1247)i kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) th(cid:1193)p (700-1000). N(cid:1219)u trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1273) (cid:79)(cid:1227) mol phenol/fomandehyt là 1:1, ho(cid:1211)c fomandehyt d(cid:1133), thì trong s(cid:1191)n ph(cid:1197)m ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng s(cid:1217) có ch(cid:1261)a các nhóm metylol ch(cid:1133)a k(cid:1231)p tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. (cid:54)(cid:1191)n ph(cid:1197)m này g(cid:1233)i là rezol.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2

(n+1)

nCH2O

n-1

+ H2O

(cid:49)(cid:1219)u trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng có d(cid:1133) phenol (t(cid:1273) (cid:79)(cid:1227) mol phenol/fomandehyt l(cid:1247)n h(cid:1131)n 1) thì s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o thành s(cid:1191)n ph(cid:1197)m không ch(cid:1261)a nhóm metylol. S(cid:1191)n ph(cid:1197)m này (cid:74)(cid:1233)i là novolac. Nh(cid:1269)a novolac có th(cid:1223) nóng ch(cid:1191)y và tan trong các dung môi h(cid:1267)u c(cid:1131).

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2

CH2O

CH2

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Nh(cid:1269)a novolac không ch(cid:1261)a các nhóm metylol nên khi b(cid:1231) (cid:255)(cid:1237)t nóng lên s(cid:1217) không t(cid:1189)o thành s(cid:1191)n ph(cid:1197)m có c(cid:1193)u trúc không gian l(cid:1133)(cid:1255)ng ba chi(cid:1221)u. Tuy nhiên, n(cid:1219)(cid:88) (cid:255)(cid:1133)a vào novolac m(cid:1245)t fomandehyt và (cid:255)un nóng h(cid:1243)n h(cid:1255)p này thì s(cid:1217) hình thành các nhóm metylol, novolac chuy(cid:1223)n hóa thành rezol và n(cid:1219)u ti(cid:1219)p t(cid:1257)c (cid:255)un nóng s(cid:1217) chuy(cid:1223)n thành rezit. (cid:49)(cid:1219)(cid:88) (cid:255)un nóng novolac v(cid:1247)i hexametylentetramin (urotropin) thì novolac s(cid:1217) chuy(cid:1223)n hóa thành rezit mà b(cid:1235) qua giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n chuy(cid:1223)n thành rezol. (cid:264)ó có th(cid:1223) là do s(cid:1191)n ph(cid:1197)m phân h(cid:1259)y c(cid:1259)a urotropin (cid:86)(cid:1217) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i novolac và t(cid:1189)o ra nh(cid:1267)ng c(cid:1195)u n(cid:1237)i metylen ho(cid:1211)c trimetylenamin gi(cid:1267)a các phân t(cid:1265) novolac.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2

CH2 NCH2

CH2

(cid:38)(cid:1195)u trimetylenamin (cid:38)(cid:1195)u metylen::

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Bên c(cid:1189)nh fomandehyt c(cid:458)ng có th(cid:1223) dùng paraphom (h(cid:1243)n h(cid:1255)p m(cid:1245)t s(cid:1237) polyme c(cid:1259)a fomandehyt) cho ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng v(cid:1247)i phenol. Các andehyt m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng no khi tác d(cid:1257)ng v(cid:1247)i phenol c(cid:458)ng t(cid:1189)o ra nh(cid:1269)a novolac kh(cid:1237)i l(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) th(cid:1193)p. Nh(cid:1269)a này có kh(cid:1191) (cid:81)(cid:259)ng chuy(cid:1223)n sang (cid:71)(cid:1189)ng rezit khi (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)(cid:70) (cid:255)un nóng v(cid:1247)i hexametylentriamin, v(cid:1247)i fomandehyt ho(cid:1211)c parafom.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

+ CH2=O

+ H2O

CH2

Các phenol nhi(cid:1221)u ch(cid:1261)c c(cid:458)ng có th(cid:1223) trùng ng(cid:1133)ng v(cid:1247)i fomandehyt. C(cid:1193)u trúc c(cid:1259)a các s(cid:1191)n ph(cid:1197)m trùng ng(cid:1133)ng này ph(cid:1257) thu(cid:1245)c vào c(cid:1193)u trúc phenol. N(cid:1219)u trong diphenol các nhóm OH n(cid:1205)(cid:80) (cid:1251) (cid:89)(cid:1231) trí octo- ho(cid:1211)c para- thì s(cid:1191)n ph(cid:1197)m t(cid:1189)o thành s(cid:1217) ch(cid:1229) là polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2

+ CH2=O

CH2

+ H2O

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2

CH2 OH

+ CH2=O

CH2 OH

+ H2O

CH2

(cid:49)(cid:1219)u các nhóm OH trong diphenol n(cid:1205)(cid:80) (cid:1251) (cid:89)(cid:1231) trí meta thì ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng v(cid:1247)i fomandehyt s(cid:1217) (cid:71)(cid:1199)(cid:81) (cid:255)(cid:1219)n s(cid:1269) hình thành rezit.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

+ CH2=O

CH2

CH2 OH

+ H2O

CH2

Các s(cid:1191)n ph(cid:1197)m trung gian trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng này là các d(cid:1199)n xu(cid:1193)t metylol (cid:70)(cid:1259)a rezoxin. (cid:70)(cid:458)ng có th(cid:1223) Các diphenol hai nhân th(cid:1131)m d(cid:1189)ng trùng ng(cid:1133)ng v(cid:1247)i fomandehyt (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra rezol. Nh(cid:1269)a rezol s(cid:1217) chuy(cid:1223)n hóa thành rezit khi b(cid:1231) (cid:255)un nóng. Trùng ng(cid:1133)ng fomandehyt v(cid:1247)i các phenol ba ch(cid:1261)c, ví d(cid:1257) pirogalol s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o thành nh(cid:1269)a rezit qua các d(cid:1199)n xu(cid:1193)t metylol trung gian c(cid:1259)a pirogalol.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Các phenol ba ch(cid:1261)c, trong (cid:255)ó có hai nhóm hydroxyl n(cid:1205)(cid:80) (cid:1251) (cid:89)(cid:1231) trí octo- và para- so v(cid:1247)i nhóm th(cid:1261) ba, ví d(cid:1257):

(cid:86)(cid:1217) không ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i fomandehyt. Các alkylphenol khi ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i fomandehyt s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o ra ho(cid:1211)c polyme (cid:80)(cid:1189)ch th(cid:1207)ng d(cid:1225) nóng ch(cid:1191)y và hòa tan (octo- và paraalkylphenol), ho(cid:1211)c là rezit (metaakylphenol).

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2

(cid:120)Polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng t(cid:1263) octo- và paraalkylphenol

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

(cid:120)Trùng ng(cid:1133)ng fomandehyt v(cid:1247)i ure

tr(cid:1133)(cid:1249)ng trung tính ho(cid:1211)c ki(cid:1221)m y(cid:1219)u, t(cid:1133)(cid:1131)ng tác gi(cid:1267)a

NH2 C NH2

+ CH2=O

NH2 C NHCH2OH

HOCH2NH C NHCH2OH

+ CH2=O

NH2 C NHCH2OH

Các amit c(cid:1259)a di- ho(cid:1211)c polyaxit ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i andehyt t(cid:1189)o ra c(cid:1191) polyme (cid:80)(cid:1189)ch th(cid:1207)ng l(cid:1199)n polyme không gian ba chi(cid:1221)u. (cid:264)(cid:1133)(cid:1255)c nghiên c(cid:1261)u k(cid:1275) nh(cid:1193)t là ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1259)a fomandehyt v(cid:1247)i ure (cacbamit). Trong môi fomandehyt và ure tr(cid:1133)(cid:1247)c tiên t(cid:1189)o ra mono- và dimetylol ure.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

N CH2 N CH2 N CH2 N

C=O

NH2

CH2OH

(I)

NH C N CH2 NH C N CH2

CH2OH

O CH2OH

(II)

(cid:120)Trong môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng axit khi fomandehyt t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i l(cid:1133)(cid:1255)ng ure d(cid:1133) (cid:86)(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o ra ngay polymetylen ure trong m(cid:1245)t giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n. Trái l(cid:1189)i, n(cid:1219)u trong môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng axit y(cid:1219)u mà d(cid:1133) fomandehyt thì có th(cid:1223) (cid:86)(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o ra s(cid:1191)n ph(cid:1197)m nh(cid:1133) sau:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2OH

N C N CH2 N C N CH2 N

CH2

O CH2OH

CH2

N C

N CH2 NH C N CH2 N C N

CH2OH

(cid:120)Ho(cid:1211)c:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

NHCH2OH

NH2

H2N C

C NH2

+ CH2=O

N(CH2OH)2

H2N C

C NH2

(OHCH2)2N C

C N(CH2OH)2

(cid:120)Trùng ng(cid:1133)ng fomandehyt v(cid:1247)i melamin (cid:120)Amit c(cid:1259)a axit xianic (melamin) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i fomandehyt t(cid:1189)o ra các (cid:71)(cid:1199)n xu(cid:1193)t metylol c(cid:1259)a melamin trong giai (cid:255)(cid:82)(cid:1189)(cid:81) (cid:255)(cid:1195)u c(cid:1259)a quá trình. Hàm (cid:79)(cid:1133)(cid:1255)ng nhóm metylol ph(cid:1257) thu(cid:1245)c vào t(cid:1273) (cid:79)(cid:1227) các ch(cid:1193)t ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng và có th(cid:1223) thay (cid:255)(cid:1241)i t(cid:1263) 1 (cid:255)(cid:1219)n 6 tính cho m(cid:1245)t phân t(cid:1265) melamin

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

N CH2 N

NH CH2 NH

NCH2OH

CH2

NCH2OH

NH2

CH2

NH CH2 N

HOH2C

(cid:120)Thông th(cid:1133)(cid:1249)ng quá trình ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c th(cid:1269)c hi(cid:1227)n sao cho t(cid:1189)o thành các d(cid:1199)n xu(cid:1193)t c(cid:1259)a melamin v(cid:1247)i ít nh(cid:1193)t ba nhóm metylol tr(cid:1251) lên. Khi (cid:255)ó (cid:81)(cid:1219)u trùng ng(cid:1133)ng ti(cid:1219)p các d(cid:1199)n xu(cid:1193)t này c(cid:1259)a melamin, các nhóm metylol tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o ra polyme không gian v(cid:1247)i c(cid:1193)u trúc có ch(cid:1261)a các c(cid:1195)u n(cid:1237)i –CH2- và –CH2-O-CH2-.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

NH2

H2C

CH2

+ CH2=O

CH2

(cid:120)Trùng ng(cid:1133)ng fomandehyt v(cid:1247)i anilin Các andehyt m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng no (aliphatic) tác d(cid:1257)ng v(cid:1247)i amin th(cid:1131)m, trong (cid:255)ó có anilin, (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra polyme. Khi fomandehyt và anilin t(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhau (cid:1251) (cid:87)(cid:1273) (cid:79)(cid:1227) mol 1:1 v(cid:1247)i s(cid:1269) có m(cid:1211)t c(cid:1259)a m(cid:1245)t l(cid:1133)(cid:1255)ng nh(cid:1235) axit HCl ho(cid:1211)c CH3COOH (pH > 4) s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o ra polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng có th(cid:1223) (cid:91)(cid:1191)y ra nh(cid:1133) sau: Tr(cid:1133)(cid:1247)c tiên, s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o trime m(cid:1189)ch vòng:

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2 N CH2 N CH2 N

H2C

CH2

(cid:120)Trime này ngay l(cid:1201)p t(cid:1261)c polyme hóa b(cid:1205)ng cách m(cid:1251) vòng và t(cid:1189)o ra polyme m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

CH2

CH2NH

+ CH2=O +

CH2

CH2NH

CH2

CH2NH

CH2

+ H2O

CH2

CH2NH

Polyaminophenylenmetyl khi (cid:255)un nóng v(cid:1247)i fomandehyt d(cid:1133) (cid:86)(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o ra polyme m(cid:1189)ch không gian.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

NH R' NH C R C

NH2R'NH2 + Cl C R C Cl

+ HCl

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng gi(cid:1267)a cloanhydrit c(cid:1259)a axit dicacboxylic và diamin Polyamit có th(cid:1223) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c t(cid:1241)ng h(cid:1255)p không ch(cid:1229) (cid:69)(cid:1205)ng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng gi(cid:1267)a axit dicacboxylic và diamin (xem ph(cid:1195)n I) mà c(cid:1191) (cid:69)(cid:1205)ng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng gi(cid:1267)a diamin v(cid:1247)i cloanhydrit c(cid:1259)a axit dicacboxylic, t(cid:1261)c là ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

COOH

CO2 + CO + H2O

COOH

(cid:264)ây là ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng x(cid:1191)y ra (cid:1251) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng (cid:255)(cid:1237)i th(cid:1193)p (10 (cid:255)(cid:1219)n 50oC) do (cid:255)ó có th(cid:1223) (cid:86)(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1241)ng h(cid:1255)p polyamit t(cid:1263) nh(cid:1267)ng axit dicacboxylic d(cid:1225) phân h(cid:1259)(cid:92) (cid:1251) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) cao. Ví d(cid:1257) axit oxalic khi b(cid:1231) (cid:255)un nóng d(cid:1225) dàng phân h(cid:1259)y thành n(cid:1133)(cid:1247)c, CO và CO2.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

NHR' NH C R C

+ HCl

NH2R'NH2 + ClC R CCl

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng này dùng (cid:255)(cid:1223) (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1219) các polyamit mà nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y cao h(cid:1131)n nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) phân h(cid:1259)y. Polyamit có th(cid:1223) (cid:71)(cid:1225) dàng t(cid:1241)ng h(cid:1255)p theo ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng này b(cid:1205)ng ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp trùng ng(cid:1133)ng trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t: diamin (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c hòa tan trong n(cid:1133)(cid:1247)c, còn cloanhydrit c(cid:1259)a diaxit cacboxylic (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c hòa tan trong dung môi khác không tr(cid:1245)n h(cid:1255)(cid:83) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c v(cid:1247)i n(cid:1133)(cid:1247)c. Trong dung d(cid:1231)ch n(cid:1133)(cid:1247)c c(cid:1259)a diamin có m(cid:1245)t l(cid:1133)(cid:1255)ng ki(cid:1221)(cid:80) (cid:255)(cid:1223) trung hòa HCl t(cid:1189)o thành. Hai dung d(cid:1231)ch trên (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)(cid:70) (cid:255)(cid:1133)a vào h(cid:1227) th(cid:1237)ng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng và khu(cid:1193)(cid:92) (cid:255)(cid:1221)u. Trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia c(cid:1259)a hai dung d(cid:1231)ch trên s(cid:1217) (cid:91)(cid:1191)y ra ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng gi(cid:1267)a diamin và cloanhydrit c(cid:1259)a axit dicacboxylic.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

HCl + NaOH NaCl + H2O

HCl t(cid:1189)o thành s(cid:1217) hòa tan trong pha n(cid:1133)(cid:1247)c và (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c trung hòa b(cid:1205)ng ki(cid:1221)m.

2HCl

Cl NH3 R' NH3Cl

NH2R'NH2

(cid:49)(cid:1219)u không có ki(cid:1221)m, HCl s(cid:1217) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i diamin (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o ra mu(cid:1237)i

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Mu(cid:1237)i này th(cid:1133)(cid:1249)ng không ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng v(cid:1247)i cloanhydrit, vì v(cid:1201)y nó s(cid:1217) làm gi(cid:1191)m l(cid:1133)(cid:1255)ng diamin tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. Có ngh(cid:429)a là m(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) tiêu th(cid:1257) diamin cho vi(cid:1227)c t(cid:1241)ng h(cid:1255)p polyamit s(cid:1217) (cid:87)(cid:259)ng lên. S(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng ki(cid:1221)m s(cid:1217) lo(cid:1189)i (cid:69)(cid:1235) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c hi(cid:1227)n t(cid:1133)(cid:1255)ng này.

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng gi(cid:1267)a diamin và cloanhydrit axit dicacboxylic không ch(cid:1229) th(cid:1269)c hi(cid:1227)(cid:81) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha “l(cid:1235)ng-l(cid:1235)ng” nh(cid:1133) trên, mà c(cid:458)ng có th(cid:1223) (cid:70)(cid:1191) trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha “l(cid:1235)ng-khí”. Khi (cid:255)ó diamin v(cid:1199)n hòa tan trong dung d(cid:1231)ch n(cid:1133)(cid:1247)c-ki(cid:1221)m, còn cloanhydrit c(cid:1259)a axit dicacboxylic (cid:86)(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng (cid:1251) (cid:71)(cid:1189)ng khí ho(cid:1211)c h(cid:1243)n h(cid:1255)p khí v(cid:1247)i m(cid:1245)t khí tr(cid:1131) nào (cid:255)ó (th(cid:1133)(cid:1249)ng là nit(cid:1131)). H(cid:1243)n h(cid:1255)p khí (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c s(cid:1257)c vào dung d(cid:1231)ch diamin (lúc (cid:255)ó nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) (cid:70)(cid:1259)a dung d(cid:1231)ch ph(cid:1191)i cao h(cid:1131)(cid:81) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m s(cid:1133)(cid:1131)ng c(cid:1259)a h(cid:1243)n h(cid:1255)p khí). Chính (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) làm h(cid:1189)n ch(cid:1219) ph(cid:1189)m vi (cid:1261)ng d(cid:1257)ng c(cid:1259)a vi(cid:1227)c trùng ng(cid:1133)ng trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t pha “l(cid:1235)ng-khí” vì (cid:255)(cid:1223) th(cid:1269)c hi(cid:1227)n ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:1195)n ch(cid:1233)n các cloanhydrit v(cid:1247)i nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) sôi th(cid:1193)p (oxalyl clorit, phosgen, tiophosgen).

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Khi t(cid:1241)ng h(cid:1255)p polyamit b(cid:1205)ng ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp trùng ng(cid:1133)ng trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t pha thì các ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng axit phân, amin phân và tái t(cid:1189)o amit (xem 2.6) s(cid:1217) không x(cid:1191)y ra. (cid:264)ó là vì quá trình ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t pha x(cid:1191)y ra (cid:1251) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) th(cid:1193)p (10-50oC) còn các ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trên (cid:79)(cid:1189)i x(cid:1191)y ra (cid:1251) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) cao h(cid:1131)n nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y c(cid:1259)a polyamit (cid:87)(cid:1189)o thành. Trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t pha gi(cid:1267)a diamin và cloanhydrit c(cid:1259)a axit dicacboxylic, hi(cid:1227)n t(cid:1133)(cid:1255)ng khu(cid:1219)ch tán và chuy(cid:1223)n kh(cid:1237)i có vai trò quan tr(cid:1233)ng. Khi hai dung d(cid:1231)ch không tr(cid:1245)n h(cid:1255)p ti(cid:1219)p xúc v(cid:1247)i nhau, các ch(cid:1193)t hòa tan trong chúng s(cid:1217) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i nhau trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Polyamit t(cid:1189)o thành không tan trong n(cid:1133)(cid:1247)c l(cid:1199)n dung môi h(cid:1267)u c(cid:1131) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng mà t(cid:1189)o thành màng m(cid:1235)ng trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha. Các (cid:255)(cid:1189)i phân t(cid:1265) (cid:70)(cid:1259)a polyamit t(cid:1189)o thành s(cid:1217) có các nhóm ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng (cid:1251) hai (cid:255)(cid:1195)u - ho(cid:1211)c NH2, ho(cid:1211)c COCl, ho(cid:1211)c c(cid:1191) hai. (cid:55)(cid:1189)i nh(cid:1267)ng vùng vi th(cid:1223) (cid:81)(cid:1205)m sát b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha, n(cid:1239)ng (cid:255)(cid:1245) các ch(cid:1193)t ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng g(cid:1195)n nh(cid:1133) (cid:69)(cid:1205)ng không do chúng (cid:255)ã tiêu th(cid:1257) (cid:75)(cid:1219)(cid:87) (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1189)o thành polyamit. (cid:264)(cid:76)(cid:1221)u này t(cid:1189)o ra gradient n(cid:1239)ng (cid:255)(cid:1245) gi(cid:1267)a này và các vùng xa h(cid:1131)n và vùng này, t(cid:1263) (cid:255)ó t(cid:1189)o ra s(cid:1269) khu(cid:1219)ch tán các ch(cid:1193)t ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1263) nh(cid:1267)ng vùng xa v(cid:1221) vùng sát (cid:69)(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

+ HCl

NH2R'NH2 Cl C R C Cl

C=O

(cid:37)(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

NH C R C Cl

NH C R C OH + HCl

+ H2O

(cid:1250) (cid:80)(cid:1245)t phía c(cid:1259)a b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha luôn luôn có n(cid:1133)(cid:1247)c và do (cid:255)ó (cid:86)(cid:1217) (cid:91)(cid:1191)y ra ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng th(cid:1259)y phân các nhóm COCl trên m(cid:1189)ch phân t(cid:1265) polyamit (cid:255)ang phát tri(cid:1223)n

Nhóm cacboxyl COOH t(cid:1189)o thành trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng th(cid:1259)y phân không th(cid:1223) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác v(cid:1247)i diamin trong (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha (do nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) th(cid:1193)p). Tuy nhiên ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng th(cid:1259)y phân các nhóm cloanhydrit x(cid:1191)y ra v(cid:1247)i t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) nh(cid:1235) (cid:75)(cid:1131)n nhi(cid:1221)u so v(cid:1247)i ph(cid:1191)n (cid:1261)ng gi(cid:1267)a các nhóm cloanhydrit và amin, b(cid:1251)i vì n(cid:1219)u không thì ph(cid:1191)n (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng s(cid:1217) không x(cid:1191)y ra (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c do n(cid:1239)ng (cid:255)(cid:1245) (cid:70)(cid:1259)a n(cid:1133)(cid:1247)c trong dung d(cid:1231)ch cao h(cid:1131)n nhi(cid:1221)u l(cid:1195)n n(cid:1239)ng (cid:255)(cid:1245) nhóm amin.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

(cid:54)(cid:1269) khu(cid:1219)ch tán các phân t(cid:1265) (cid:70)(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1263) nh(cid:1267)ng vùng xa (cid:69)(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha vào vùng ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng sát b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t (do gradient n(cid:1239)ng (cid:255)(cid:1245) nói trên) trong nh(cid:1267)ng (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n xác (cid:255)(cid:1231)nh (cid:86)(cid:1217) có m(cid:1245)t t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) nh(cid:1193)(cid:87) (cid:255)(cid:1231)nh. N(cid:1219)u t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) khu(cid:1219)ch tán l(cid:1247)n h(cid:1131)n (cid:87)(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng th(cid:1259)y phân cloanhydrit thì ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng s(cid:1217) ti(cid:1219)p t(cid:1257)c phát tri(cid:1223)n và thu (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c s(cid:1191)n ph(cid:1197)m có kh(cid:1237)i (cid:79)(cid:1133)(cid:1255)ng phân t(cid:1265) cao. N(cid:1219)u ng(cid:1133)(cid:1255)c l(cid:1189)i, t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) th(cid:1259)y phân nhóm cloanhydrit cao h(cid:1131)n t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) khu(cid:1219)ch tán thì ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng s(cid:1217) (cid:78)(cid:1219)t thúc. C(cid:1195)n l(cid:1133)u ý là ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng th(cid:1259)y phân cloanhydrit không ch(cid:1229) do các phân t(cid:1265) (cid:81)(cid:1133)(cid:1247)c c(cid:1259)a pha n(cid:1133)(cid:1247)c – ki(cid:1221)m mà còn do các phân t(cid:1265) (cid:81)(cid:1133)(cid:1247)c tan trong pha h(cid:1267)u c(cid:1131) (dung môi c(cid:1259)a cloanhydrit).

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Gi(cid:1191) (cid:86)(cid:1265) (cid:255)(cid:1245) hòa tan c(cid:1259)a n(cid:1133)(cid:1247)c trong dung môi h(cid:1267)u (cid:70)(cid:1131) ch(cid:1229) là 0,05%, t(cid:1261)c là 0,5 g/1 lít, thì n(cid:1239)ng (cid:255)(cid:1245) (cid:81)(cid:1133)(cid:1247)c trong dung môi h(cid:1267)u c(cid:1131) là 0,028 mol/lit. N(cid:1239)ng (cid:255)(cid:1245) này ch(cid:1229) nh(cid:1235) (cid:75)(cid:1131)n n(cid:1239)ng (cid:255)(cid:1245) cloanhydrit th(cid:1133)(cid:1249)ng s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng có m(cid:1245)t b(cid:1201)c. Ngoài ra, l(cid:1133)(cid:1255)ng n(cid:1133)(cid:1247)c trong pha (cid:75)(cid:1267)u c(cid:1131) (cid:69)(cid:1231) tiêu th(cid:1257) (cid:69)(cid:1247)t do th(cid:1259)y phân s(cid:1217) luôn (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c (cid:69)(cid:1241) sung do khu(cid:1219)ch tán n(cid:1133)(cid:1247)c t(cid:1263) pha n(cid:1133)(cid:1247)c sang. (cid:37)(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha càng l(cid:1247)n thì t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) chuy(cid:1223)n kh(cid:1237)i gi(cid:1267)a hai pha càng t(cid:259)ng và do (cid:255)ó t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) (cid:70)(cid:1259)a quá trình ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng c(cid:458)ng t(cid:259)ng. Vì v(cid:1201)y n(cid:1219)u h(cid:1243)n h(cid:1255)p ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c khu(cid:1193)y m(cid:1189)nh thì s(cid:1217) thu(cid:1201)n l(cid:1255)i h(cid:1131)n cho ti(cid:1219)n trình ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng.

Trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:1133)u, nh(cid:1133)(cid:1255)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t

phân chia pha.

(cid:1132)(cid:88) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m: 1. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c ti(cid:1219)n hành (cid:1251) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) th(cid:1193)p 2. Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c ti(cid:1219)n hành trong môi tr(cid:1133)(cid:1249)ng không khí 3. Có th(cid:1223) (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1219) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c m(cid:1245)t s(cid:1237) lo(cid:1189)i polyamit có nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng

ch(cid:1191)y cao h(cid:1131)n nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) phân h(cid:1259)y

4. Có th(cid:1223) (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1219) polyme t(cid:1263) nh(cid:1267)ng h(cid:1255)p ch(cid:1193)t ban (cid:255)(cid:1195)u kém b(cid:1221)n

nhi(cid:1227)t. Nh(cid:1133)(cid:1255)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m: 1. C(cid:1195)n chuy(cid:1223)n hóa diaxit thành dicloanhydrit, (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u này làm t(cid:259)ng

chi phí hóa ch(cid:1193)t, n(cid:259)ng l(cid:1133)(cid:1255)ng và (cid:255)òi h(cid:1235)i thi(cid:1219)t b(cid:1231) riêng.

2. S(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng dung môi h(cid:1267)u c(cid:1131) trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng. S(cid:1237) dung môi này

(cid:70)(cid:1195)n thu h(cid:1239)i l(cid:1189)i sau ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng.

3. C(cid:1195)n s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng ki(cid:1221)m. 4. Polyme thu (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c có d(cid:1189)ng b(cid:1245)t c(cid:1195)n ph(cid:1191)i r(cid:1265)a s(cid:1189)ch các ch(cid:1193)(cid:87) (cid:255)(cid:76)(cid:1227)n phân c(cid:458)ng nh(cid:1133) (cid:70)(cid:1195)n s(cid:1193)y h(cid:1219)t n(cid:1133)(cid:1247)c và dung môi. Ngoài ra b(cid:1245)t này (cid:70)(cid:1195)n ph(cid:1191)i t(cid:1189)o h(cid:1189)t tr(cid:1133)(cid:1247)c khi gia công, ngh(cid:429)a là c(cid:1195)n thêm m(cid:1245)t công (cid:255)(cid:82)(cid:1189)n công ngh(cid:1227) (cid:81)(cid:1267)a m(cid:1247)i dùng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c.

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a

polyme trùng ng(cid:1133)ng

Tính ch(cid:1193)t polyme (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c xác (cid:255)(cid:1231)nh không ch(cid:1229) (cid:69)(cid:1251)i ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1219) mà còn b(cid:1251)i c(cid:1193)u trúc (cid:255)(cid:1189)i phân t(cid:1265), th(cid:1201)m chí y(cid:1219)u t(cid:1237) sau còn (cid:1191)nh h(cid:1133)(cid:1251)ng nhi(cid:1221)u h(cid:1131)n. Các công trình khoa h(cid:1233)c cho th(cid:1193)y rõ là ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp, c(cid:1131) ch(cid:1219) và (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng t(cid:1241)ng (cid:75)(cid:1255)p có (cid:1191)nh h(cid:1133)(cid:1251)ng (cid:255)(cid:1219)n c(cid:1193)u t(cid:1189)o m(cid:1189)ch polyme, c(cid:1193)u trúc ((cid:255)(cid:1211)c bi(cid:1227)t là c(cid:1193)u trúc ngo(cid:1189)i vi phân t(cid:1265)), và (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u này cu(cid:1237)i cùng s(cid:1217) (cid:1191)nh h(cid:1133)(cid:1251)ng (cid:255)(cid:1219)n tính ch(cid:1193)t v(cid:1201)t li(cid:1227)u polyme. (cid:264)(cid:1223) so sánh, tr(cid:1133)(cid:1247)c h(cid:1219)t xem xét s(cid:1269) khác bi(cid:1227)t v(cid:1221) (cid:70)(cid:1193)u trúc gi(cid:1267)a polyme trùng h(cid:1255)p và polyme trùng ng(cid:1133)ng.

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a

polyme trùng ng(cid:1133)ng

(cid:264)(cid:1211)c tr(cid:1133)ng v(cid:1221) (cid:255)(cid:1245) (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u hòa c(cid:1259)a m(cid:1189)ch chính. V(cid:1247)i polyme trùng (cid:75)(cid:1255)p, c(cid:1193)u t(cid:1189)o m(cid:1189)ch chính th(cid:1133)(cid:1249)ng có d(cid:1189)ng (polyme dãy vinyl):

C C C C

C X C X

(cid:49)(cid:1219)u trùng h(cid:1255)p monome d(cid:1189)ng CX (trong (cid:255)ó X là nguyên t(cid:1265) không ph(cid:1191)i là cacbon, ch(cid:1207)ng h(cid:1189)n O, N,…) thì m(cid:1189)ch chính có d(cid:1189)ng: chính th(cid:1133)(cid:1249)ng có d(cid:1189)ng (polyme dãy vinyl):

X C X C n

Trong khi (cid:255)ó polyme trùng ng(cid:1133)ng th(cid:1133)(cid:1249)ng có c(cid:1193)u t(cid:1189)o m(cid:1189)ch chính nh(cid:1133) sau:

Trong (cid:255)ó X – nhóm ch(cid:1261)c n(cid:1237)i hai g(cid:1237)c c(cid:1259)a hai phân t(cid:1265) monome tham gia ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng và m, n > 1.

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a

polyme trùng ng(cid:1133)ng

Nh(cid:1133) (cid:89)(cid:1201)y, n(cid:1219)u các ph(cid:1195)n t(cid:1265) (nguyên t(cid:1265)) trong m(cid:1189)ch chính c(cid:1259)a polyme trùng h(cid:1255)p n(cid:1237)i ti(cid:1219)p nhau theo ki(cid:1223)u “cách 1” thì trong polyme trùng ng(cid:1133)ng (cid:255)(cid:1245) dài c(cid:1259)a các ph(cid:1195)n t(cid:1265) (cid:81)(cid:1237)i ti(cid:1219)p nhau trong (cid:80)(cid:1189)ch chính l(cid:1247)n h(cid:1131)n nhi(cid:1221)u. (cid:264)ó là vì trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng, polyme (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c hình thành nh(cid:1249) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng tác c(cid:1259)a các nhóm ch(cid:1261)c cu(cid:1237)i (cid:80)(cid:1189)ch monome, mà các g(cid:1237)c monome có th(cid:1223) khá dài (tuy nhiên c(cid:1195)n (cid:79)(cid:1133)u ý r(cid:1205)ng v(cid:1199)n có nh(cid:1267)ng ngo(cid:1189)i l(cid:1227)).

(cid:48)(cid:1245)(cid:87) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m riêng c(cid:1259)a polyme trùng ng(cid:1133)ng là có các nhóm ch(cid:1261)c (cid:1251) cu(cid:1237)i m(cid:1189)ch phân t(cid:1265). Nhóm ch(cid:1261)c này có c(cid:1193)u t(cid:1189)o hóa h(cid:1233)c khác v(cid:1247)i các m(cid:1203)t xích bên trong phân t(cid:1265) polyme. Trong khi (cid:255)ó polyme trùng (cid:75)(cid:1255)p không có s(cid:1269) khác bi(cid:1227)t này. Sau khi xem xét s(cid:1269) khác bi(cid:1227)t gi(cid:1267)a hai lo(cid:1189)i polyme trên, s(cid:1217) phân tích m(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a polyme trùng ng(cid:1133)ng.

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a

polyme trùng ng(cid:1133)ng

(cid:264)(cid:1245) (cid:69)(cid:1221)n hóa h(cid:1233)c

So v(cid:1247)i polyme trùng h(cid:1255)p, (cid:255)(cid:1245) (cid:69)(cid:1221)(cid:81) (cid:255)(cid:1237)i v(cid:1247)i các tác nhân hóa h(cid:1233)c c(cid:1259)a polyme trùng ng(cid:1133)ng kém h(cid:1131)n. (cid:264)ó là do c(cid:1193)u t(cid:1189)(cid:82) (cid:255)(cid:1211)c bi(cid:1227)t c(cid:1259)a polyme trùng ng(cid:1133)ng: có m(cid:1211)t các d(cid:1231) nguyên t(cid:1265) và các g(cid:1237)c c(cid:1259)a nhóm ch(cid:1261)c ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng trong m(cid:1189)ch chính. Ta bi(cid:1219)t r(cid:1205)ng, trong m(cid:1245)t dãy (cid:255)(cid:1239)ng (cid:255)(cid:1207)ng, t(cid:1237)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng không ph(cid:1257) thu(cid:1245)c vào (cid:255)(cid:1245) dài c(cid:1259)a g(cid:1237)c (cid:75)(cid:1267)u c(cid:1131), do (cid:255)ó tính ch(cid:1193)t hóa h(cid:1233)c c(cid:1259)a các polyme ch(cid:1219) (cid:87)(cid:1189)o t(cid:1263) các monome (cid:255)(cid:1239)ng (cid:255)(cid:1207)ng s(cid:1217) (cid:74)(cid:1195)n nh(cid:1133) nhau. T(cid:1263) (cid:255)ó c(cid:458)ng rút ra, ch(cid:1207)ng h(cid:1189)n, h(cid:1205)ng s(cid:1237) ph(cid:1191)n (cid:1261)ng th(cid:1259)y phân c(cid:1259)a polyme và ch(cid:1193)t th(cid:1193)p phân t(cid:1265) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng (cid:1261)ng g(cid:1195)n nh(cid:1133) nhau.

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a

polyme trùng ng(cid:1133)ng

(cid:264)(cid:1245) (cid:69)(cid:1221)n hóa h(cid:1233)c

(cid:48)(cid:1245)(cid:87) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m quan tr(cid:1233)ng khác là (cid:255)(cid:1245) (cid:69)(cid:1221)n hóa h(cid:1233)c c(cid:1259)a polyme trùng ng(cid:1133)ng ph(cid:1257) thu(cid:1245)c vào các liên k(cid:1219)t hình thành trong m(cid:1189)ch chính, ngh(cid:429)a là vào b(cid:1191)n ch(cid:1193)t hóa h(cid:1233)c các monome ban (cid:255)(cid:1195)u. Ch(cid:1207)ng h(cid:1189)(cid:81) (cid:255)(cid:1237)i v(cid:1247)i polyeste có qui lu(cid:1201)t (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng t(cid:1269) nh(cid:1133) ch(cid:1193)t th(cid:1193)p phân t(cid:1265): axit dùng (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1241)ng h(cid:1255)p polyeste càng m(cid:1189)nh thì kh(cid:1191) (cid:81)(cid:259)ng ch(cid:1231)u ki(cid:1221)m c(cid:1259)a polyme càng kém. Ho(cid:1211)c tính axit c(cid:1259)a các glycol càng cao thì (cid:255)(cid:1245) th(cid:1259)y phân c(cid:1259)a polyeste t(cid:1133)(cid:1131)ng (cid:1261)ng càng l(cid:1247)n. (cid:264)(cid:1237)i v(cid:1247)i nhi(cid:1221)u polyamit, vi(cid:1227)c s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng các monome v(cid:1247)(cid:76) (cid:255)(cid:1245) ho(cid:1189)(cid:87) (cid:255)(cid:1245)ng hóa (cid:75)(cid:1233)c cao khi t(cid:1241)ng h(cid:1255)p s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o ra các polyme kém b(cid:1221)n h(cid:1131)n v(cid:1221) hóa h(cid:1233)c. Ví d(cid:1257), s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng axit flo hóa s(cid:1217) làm t(cid:259)ng m(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) th(cid:1259)y phân c(cid:1259)a polyamit. Trái l(cid:1189)i, s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng diamin flo hóa s(cid:1217) (cid:87)(cid:1189)o ra polyamit r(cid:1193)t b(cid:1221)n v(cid:1247)i th(cid:1259)y phân, h(cid:1131)n c(cid:1191) polyamit m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng.

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a

polyme trùng ng(cid:1133)ng

(cid:38)(cid:1193)u t(cid:1189)o m(cid:1189)ch phân t(cid:1265) và nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y

(cid:38)(cid:458)ng nh(cid:1133) các monome, nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y c(cid:1259)a polyme ph(cid:1257) thu(cid:1245)c r(cid:1193)t l(cid:1247)n vào liên k(cid:1219)t gi(cid:1267)a các phân t(cid:1265). (cid:264)(cid:76)(cid:1221)u này l(cid:1189)i ph(cid:1257) thu(cid:1245)c vào các nhóm phân c(cid:1269)c trong m(cid:1189)ch polyme, các liên k(cid:1219)t hydro và các liên k(cid:1219)t v(cid:1201)t lý khác… (cid:54)(cid:1237) (cid:79)(cid:1133)(cid:1255)ng liên k(cid:1219)t gi(cid:1267)a các phân t(cid:1265) ph(cid:1257) thu(cid:1245)c vào m(cid:1201)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) và cách th(cid:1261)c k(cid:1219)t bó phân t(cid:1265) polyme. Các y(cid:1219)u t(cid:1237) này (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c quy(cid:1219)t (cid:255)(cid:1231)nh b(cid:1251)i m(cid:1261)(cid:70) (cid:255)(cid:1245) (cid:255)(cid:1237)i x(cid:1261)ng c(cid:458)ng nh(cid:1133) th(cid:1261) (cid:87)(cid:1269) (cid:86)(cid:1203)p x(cid:1219)p các ph(cid:1195)n (cid:87)(cid:1265) (cid:70)(cid:1193)u trúc trong m(cid:1189)ch polyme. (cid:264)(cid:76)(cid:1221)u này th(cid:1223) hi(cid:1227)n trong m(cid:1245)t quy lu(cid:1201)t c(cid:1259)a nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y polyme trùng ng(cid:1133)ng (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c g(cid:1233)i là “qui t(cid:1203)c ch(cid:1209)n l(cid:1215)”. N(cid:1245)i dung quy t(cid:1203)c này nh(cid:1133) sau: Nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y c(cid:1259)a polyme trùng ng(cid:1133)ng ph(cid:1257) thu(cid:1245)c r(cid:1193)t m(cid:1189)nh vào s(cid:1237) (cid:79)(cid:1133)(cid:1255)ng các nhóm trong g(cid:1237)c monome ban (cid:255)(cid:1195)u là ch(cid:1209)n hay l(cid:1215). Có ngh(cid:429)a là (cid:255)(cid:1133)(cid:1249)ng ph(cid:1257) thu(cid:1245)c c(cid:1259)a nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y vào s(cid:1237) nguyên t(cid:1265) trong m(cid:1203)t xích polyme s(cid:1217) có d(cid:1189)ng “r(cid:259)ng c(cid:1133)a”

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a

polyme trùng ng(cid:1133)ng

(cid:38)(cid:1193)u t(cid:1189)o m(cid:1189)ch phân t(cid:1265) và nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y

C (cid:1245) (cid:255)

, y (cid:1191) h c

g n ó n

(cid:1245) (cid:255) t (cid:1227)

i

h N

(cid:54)(cid:1237) nhóm metylen trong m(cid:1203)t xích

(cid:54)(cid:1269) ph(cid:1257) thu(cid:1245)c c(cid:1259)a nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y polyeste t(cid:1241)ng h(cid:1255)p t(cid:1263) decametylenlycol và s(cid:1237) nhóm CH2 trong axit ban (cid:255)(cid:1195)u

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a

polyme trùng ng(cid:1133)ng

(cid:38)(cid:1193)u t(cid:1189)o m(cid:1189)ch phân t(cid:1265) và nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y

(cid:1190)nh h(cid:1133)(cid:1251)ng c(cid:1259)(cid:68) (cid:255)(cid:1245) ch(cid:1209)n l(cid:1217) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c quy(cid:1219)(cid:87) (cid:255)(cid:1231)nh b(cid:1251)i c(cid:1193)u t(cid:1189)o c(cid:1259)a (cid:70)(cid:1191) hai lo(cid:1189)i monome t(cid:1189)o thành polyme (ví d(cid:1257), v(cid:1247)i polyamit (cid:255)ó là axit dicacboxylic và diamin, v(cid:1247)i polyeste (cid:255)ó là axit và diol…). Polyme v(cid:1247)i t(cid:1241)ng s(cid:1237) nhóm trong các g(cid:1237)c monome là ch(cid:1209)n có nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y cao h(cid:1131)n so v(cid:1247)i polyme có s(cid:1237) nhóm l(cid:1215). (cid:54)(cid:1269) gi(cid:1191)m nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) nóng ch(cid:1191)y c(cid:1259)a polyme v(cid:1247)i t(cid:1241)ng s(cid:1237) nhóm l(cid:1215) có l(cid:1217) là do có m(cid:1245)t s(cid:1237) nhóm không tham gia vào vi(cid:1227)c hình thành liên k(cid:1219)t hydro. Qui t(cid:1203)c này (cid:255)úng v(cid:1247)i c(cid:1191) tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p m(cid:1203)t xích r(cid:1193)t dài, ho(cid:1211)c tr(cid:1133)(cid:1249)ng h(cid:1255)p dãy th(cid:1131)m. Tuy nhiên, khi m(cid:1189)ch polyme không ph(cid:1191)i m(cid:1189)ch th(cid:1207)ng, ho(cid:1211)c th(cid:1261) (cid:87)(cid:1269) (cid:86)(cid:1203)p x(cid:1219)p các m(cid:1203)t xích b(cid:1231) (cid:255)(cid:1191)o l(cid:1245)n thì qui t(cid:1203)c này có th(cid:1223) không (cid:255)úng n(cid:1267)a.

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a

polyme trùng ng(cid:1133)ng

(cid:264)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m phân h(cid:1259)y nhi(cid:1227)t

(cid:55)(cid:1193)t nhiên s(cid:1237) (cid:79)(cid:1133)(cid:1255)ng h(cid:1255)p ch(cid:1193)t m(cid:1189)ch vòng ph(cid:1257) thu(cid:1245)c vào hình h(cid:1233)c c(cid:1259)a các m(cid:1203)t xích monome mà tr(cid:1133)(cid:1247)c (cid:75)(cid:1219)t là (cid:255)(cid:1245) dài m(cid:1203)t xích ankylen gi(cid:1267)a hai nhóm ch(cid:1261)c (cid:70)(cid:1259)a monome. (cid:54)(cid:1269) khác bi(cid:1227)t v(cid:1221) thành ph(cid:1195)n các s(cid:1191)n ph(cid:1197)n polyeste (cid:89)(cid:1247)i s(cid:1237) nhóm ch(cid:1209)n và l(cid:1215) không quan sát th(cid:1193)y. Tính (cid:255)(cid:1211)c thù c(cid:1259)a quá trình phân h(cid:1259)y nhi(cid:1227)t polyme trùng ng(cid:1133)ng tr(cid:1133)(cid:1247)c h(cid:1219)t là do có các nhóm ch(cid:1261)(cid:70) (cid:1251) cu(cid:1237)i m(cid:1189)ch phân t(cid:1265). (cid:264)(cid:1237)i v(cid:1247)i nhi(cid:1221)u polyme các nhóm ch(cid:1261)c này là v(cid:1231) trí y(cid:1219)u nh(cid:1193)t trong toàn m(cid:1189)ch. Ch(cid:1207)ng (cid:75)(cid:1189)n s(cid:1269) có m(cid:1211)t c(cid:1259)a khí CO2 trong s(cid:1191)n ph(cid:1197)m phân (cid:75)(cid:1259)y nhi(cid:1227)t polyamit ch(cid:1259) (cid:92)(cid:1219)u là do decacboxyl hóa các nhóm axit COOH (cid:1251) cu(cid:1237)i m(cid:1189)ch.

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a

polyme trùng ng(cid:1133)ng

(cid:264)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m phân h(cid:1259)y nhi(cid:1227)t

trong 330oC c(cid:1259)a kho(cid:1191)ng -

Trong các (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ki(cid:1227)n s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng th(cid:1269)c t(cid:1219), ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng phân h(cid:1259)y các polyme trùng ng(cid:1133)ng (cid:1251) nhi(cid:1227)(cid:87) (cid:255)(cid:1245) cao r(cid:1193)t hay x(cid:1191)y ra theo c(cid:1131) ch(cid:1219) th(cid:1259)y phân. S(cid:1269) th(cid:1259)y phân này không ch(cid:1229) do (cid:255)(cid:1245) (cid:1197)m còn d(cid:1133) mà còn do (cid:81)(cid:1133)(cid:1247)(cid:70) (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c gi(cid:1191)i phóng t(cid:1263) chính các ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng x(cid:1191)y ra trong quá trình phân h(cid:1259)y. Vì v(cid:1201)y mà s(cid:1191)n ph(cid:1197)m phân h(cid:1259)y r(cid:1193)(cid:87) (cid:255)a d(cid:1189)ng. (cid:48)(cid:1245)t v(cid:1193)(cid:81) (cid:255)(cid:1221) (cid:81)(cid:1267)a c(cid:1195)n l(cid:1133)u ý là (cid:255)(cid:1245) (cid:69)(cid:1221)n nhi(cid:1227)t c(cid:1259)a polyme trùng ng(cid:1133)ng ph(cid:1257) thu(cid:1245)c vào ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1219). Ví d(cid:1257) khi kh(cid:1191)o sát s(cid:1269) phân 290oC (cid:75)(cid:1259)y nhi(cid:1227)t các m(cid:1199)u polydecametylenocxamit (cid:255)(cid:76)(cid:1221)u ch(cid:1219) (cid:69)(cid:1205)ng các ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp khác nhau (trong th(cid:1223) nóng ch(cid:1191)y và trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha l(cid:1235)ng – khí) (cid:255)ã xác (cid:255)(cid:1231)nh (cid:255)(cid:1133)(cid:1255)c r(cid:1205)ng quá trình phân h(cid:1259)y nhi(cid:1227)t c(cid:1259)a các m(cid:1199)u này khác nhau r(cid:1193)t xa. (cid:264)(cid:1237)i v(cid:1247)i m(cid:1199)u polyamit t(cid:1241)ng h(cid:1255)p trong th(cid:1223) nóng ch(cid:1191)y, n(cid:259)ng l(cid:1133)(cid:1255)ng ho(cid:1189)t hóa bi(cid:1223)u ki(cid:1219)n c(cid:1259)a quá trình phân h(cid:1259)y là 31,0 Kcal/mol (300oC) và s(cid:1191)n ph(cid:1197)n phân h(cid:1259)y ch(cid:1259) (cid:92)(cid:1219)u là CO. Trong khi (cid:255)ó, (cid:80)(cid:1199)u polyamit t(cid:1241)ng h(cid:1255)p trên b(cid:1221) (cid:80)(cid:1211)t phân chia pha l(cid:1235)ng – khí có n(cid:259)ng (cid:79)(cid:1133)(cid:1255)ng ho(cid:1189)t hóa bi(cid:1223)u ki(cid:1219)n c(cid:1259)a quá trình phân h(cid:1259)y là 13Kcal/mol (290oC) và s(cid:1191)n ph(cid:1197)m phân h(cid:1259)y ch(cid:1259) (cid:92)(cid:1219)u l(cid:1189)i là CO2.

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a

polyme trùng ng(cid:1133)ng

(cid:264)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m phân h(cid:1259)y nhi(cid:1227)t

Khác v(cid:1247)i polyme trùng h(cid:1255)p, polyme trùng ng(cid:1133)ng phân h(cid:1259)y ch(cid:1259) (cid:92)(cid:1219)u theo c(cid:1131) ch(cid:1219) ng(cid:1199)u nhiên. Có ngh(cid:429)a là s(cid:1269) phá h(cid:1259)y c(cid:1259)a m(cid:1245)t liên k(cid:1219)t b(cid:1193)t k(cid:484) trong (cid:80)(cid:1189)ch phân t(cid:1265), dù là (cid:1251) gi(cid:1267)a m(cid:1189)ch hay cu(cid:1237)i m(cid:1189)ch (cid:255)(cid:1221)u có xác su(cid:1193)t nh(cid:1133) nhau. Vì v(cid:1201)y, s(cid:1269) phá h(cid:1259)y không x(cid:1191)y ra theo ki(cid:1223)u dây chuy(cid:1221)n b(cid:1203)(cid:87) (cid:255)(cid:1195)u t(cid:1263) cu(cid:1237)i (cid:80)(cid:1189)ch nh(cid:1133) polyme trùng h(cid:1255)p. Tóm l(cid:1189)i, s(cid:1269) phân h(cid:1259)y nhi(cid:1227)t c(cid:1259)a polyme trùng ng(cid:1133)ng nói chung không có tính ch(cid:1193)t dây chuy(cid:1221)n và (cid:70)(cid:458)ng không gi(cid:1191)i phóng ra monome. Vì v(cid:1201)y, có th(cid:1223) coi quá trình trùng ng(cid:1133)ng là m(cid:1245)(cid:87) (cid:255)(cid:1231)nh h(cid:1133)(cid:1247)ng nhi(cid:1221)u (cid:75)(cid:1261)a h(cid:1213)(cid:81) (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1241)ng h(cid:1255)p các polyme ch(cid:1231)u nhi(cid:1227)t.

(cid:48)(cid:1245)t s(cid:1237) (cid:255)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m v(cid:1221) tính ch(cid:1193)t c(cid:1259)a

polyme trùng ng(cid:1133)ng

(cid:264)(cid:1211)(cid:70) (cid:255)(cid:76)(cid:1223)m phân h(cid:1259)y nhi(cid:1227)t

Khác v(cid:1247)i polyme trùng h(cid:1255)p, polyme trùng ng(cid:1133)ng phân h(cid:1259)y ch(cid:1259) (cid:92)(cid:1219)u theo c(cid:1131) ch(cid:1219) ng(cid:1199)u nhiên. Có ngh(cid:429)a là s(cid:1269) phá h(cid:1259)y c(cid:1259)a m(cid:1245)t liên k(cid:1219)t b(cid:1193)t k(cid:484) trong (cid:80)(cid:1189)ch phân t(cid:1265), dù là (cid:1251) gi(cid:1267)a m(cid:1189)ch hay cu(cid:1237)i m(cid:1189)ch (cid:255)(cid:1221)u có xác su(cid:1193)t nh(cid:1133) nhau. Vì v(cid:1201)y, s(cid:1269) phá h(cid:1259)y không x(cid:1191)y ra theo ki(cid:1223)u dây chuy(cid:1221)n b(cid:1203)(cid:87) (cid:255)(cid:1195)u t(cid:1263) cu(cid:1237)i (cid:80)(cid:1189)ch nh(cid:1133) polyme trùng h(cid:1255)p. Tóm l(cid:1189)i, s(cid:1269) phân h(cid:1259)y nhi(cid:1227)t c(cid:1259)a polyme trùng ng(cid:1133)ng nói chung không có tính ch(cid:1193)t dây chuy(cid:1221)n và (cid:70)(cid:458)ng không gi(cid:1191)i phóng ra monome. Vì v(cid:1201)y, có th(cid:1223) coi quá trình trùng ng(cid:1133)ng là m(cid:1245)(cid:87) (cid:255)(cid:1231)nh h(cid:1133)(cid:1247)ng nhi(cid:1221)u (cid:75)(cid:1261)a h(cid:1213)(cid:81) (cid:255)(cid:1223) (cid:87)(cid:1241)ng h(cid:1255)p các polyme ch(cid:1231)u nhi(cid:1227)t.

Phản ứng trùng ngưng

Phản ứng trùng ngưng là phản ứng tổng hợp Polyme xảy ra theo cơ chể phản ứng thế với sự thoát ra sản phẩm phụ là hợp chất phân tử thấp và ở mỗi giai đoạn phát triển mạch các trung tâm hoạt động bị tiêu hao

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

(cid:264)(cid:1231)nh ngh(cid:429)a

Monome c(cid:1259)a ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

Ví d(cid:1257)

Ví d(cid:1257)

Ch(cid:1261)c và nhóm ch(cid:1261)c

Ch(cid:1261)c và nhóm ch(cid:1261)c

f N c

(cid:32)

f N A A N

f N B N

(cid:14) N

(cid:14) (cid:14)

Trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng và trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng và trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng và trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng và trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng và trùng ng(cid:1133)ng không cân b(cid:1205)ng

Các ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp ti(cid:1219)n hành trùng ng(cid:1133)ng

Các ph(cid:1133)(cid:1131)ng pháp ti(cid:1219)n hành trùng ng(cid:1133)ng

Trùng ng(cid:1133)ng trong th(cid:1223) nóng ch(cid:1191)y

Trùng ng(cid:1133)ng trong dung d(cid:1231)ch

Trùng ng(cid:1133)ng trong dung d(cid:1231)ch

Trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng

Trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng

Trùng ng(cid:1133)ng nh(cid:458) (cid:87)(cid:1133)(cid:1131)ng

Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha

Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha

Trùng ng(cid:769)ng trong h(cid:863) (cid:79)(cid:871)ng-khí

Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha

Trùng ng(cid:769)ng trong h(cid:863) (cid:79)(cid:871)ng-khí

Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha

Trùng ng(cid:769)ng trong h(cid:863) (cid:79)(cid:871)ng-khí

Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha

Trùng ng(cid:769)ng trong h(cid:863) (cid:79)(cid:871)ng-khí

Trùng ng(cid:1133)ng gi(cid:1267)a các pha

Trùng ng(cid:769)ng trong h(cid:863) (cid:79)(cid:871)ng-l(cid:871)ng

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

(cid:264)(cid:1211)c tr(cid:1133)ng c(cid:1259)a monome

Các ví d(cid:1257) (cid:70)(cid:1259)a monome

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

Các monome s(cid:1265) (cid:71)(cid:1257)ng trong ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

Ph(cid:1191)(cid:81) (cid:1261)ng trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin

(cid:38)(cid:1131) ch(cid:1219) trùng ng(cid:1133)ng cân b(cid:1205)ng c(cid:1259)a axit dicacboxylic v(cid:1247)i glycol và diamin