NGUY N M NH HÀ
TNG H TÍNH CH T XÚC TÁC ACID
S CARBON T SINH KH I VÀ GRAPHENE
OXIDE NG D NG CHO PH N NG ESTE HÓA
ACID LACTIC
LU N ÁN TI C
HÀ N I -2019
VI N HÓA H C CÔNG NGHI P VI T NAM
B GIÁO D O T T VI T NAM
M C L C
DANH M C KÝ HI U VÀ CH VI T T T
DANH M C B NG
DANH M C HÌNH
M U .................................................................................................................. 1
NG QUAN ................................................................................... 3
u ch ethyl lactate ..................................... 3
1.1.1. Tính ch t và ng d ng c a ethyl lactate.......................................................... 3
1.1.2. Dung môi sinh h c .......................................................................................... 4
c a ph n ng ....................................................................................... 5
1.1.4. Các y u t n quá trình este hóa acid lactic ................................ 9
1.1.5. Xúc tác acid r n cho quá trình este hóa acid lactic ....................................... 11
1.2. Xúc tác acid r carbon sulfo hóa .............................................. 14
1.2.1. Gi i thi carbon sulfo hóa ............................................. 14
u ch carbon sulfo hóa .......................... 15
1.2.2.1. Nhi t phân polymer ch a ti n ch t sulfonic .............................................. 15
1.2.2.2. T ng h p b c bi t ............................................ 15
1.2.2.3. Sulfo hóa và than hóa các h p ch .................................... 16
1.2.2.4. Sulfo hóa v t li c t quá trình nhi t phân saccharide ..... 17
1.2.2.5. Sulfo hóa v t li c t nhi t phân sinh kh i ..................... 17
1.3. Nguyên li u sinh kh i lignocellulose và quá trình nhi t phân sinh kh i .. 21
1.3.1. Thành ph n hóa h c c a sinh kh i ................................................................ 21
1.3.2. Quá trình nhi t phân sinh kh i ...................................................................... 23
1.3.3. Ti ng các ngu n sinh kh i t i Vi t Nam .......................... 25
1.4. Xúc tác acid r n graphene oxide................................................. 27
1.4.1. Than ho t tính ................................................................................................ 27
1.4.2. Gi i thi u và ng d ng c a graphene oxide ................................................. 28
u ch graphene oxide ......................................................... 31
1.5. Tình hình nghiên c c ................................................................. 32
1.6. Nh ng k t lu n rút ra t t ng quan tài li u ................................................ 34
C NGHI M ........................................................................... 36
2.1. Nguyên li u, hóa ch t và thi t b ................................................................... 36
2.1.1. Nguyên li u, hóa ch t .................................................................................... 36
2.1.2. H thi t b nhi t phân sinh kh i .................................................................... 38
u ch xúc tác acid r carbon sulfo hóa ............................... 38
n nhi t phân sinh kh i...................................................................... 39
t phân .............................................................. 39
2.2.3. Tái s d ng và tái sinh xúc tác carbon sulfo hóa .......................................... 40
u ch xúc tác acid r graphene oxide .................................. 40
u ch xúc tác graphene oxide .................................................................. 40
u ch xúc tác graphene oxide mang trên than ho t tính .......................... 40
nh thành ph ch t c a v t li u ...... 41
nh thành ph n hóa h c c a nguyên li u sinh kh i .............................. 41
t c a xúc tác ............................................... 43
t ...................................................................... 43
u x tia X (XRD) ...................................................... 44
n t quét (SEM) .......................................... 45
ng nhi t h p ph - gi i h p ph (BET) ............................. 45
h ng ngo i (IR) ............................................................. 47
Raman ................................................................ 48
.............................................................. 49
acid-base ............................................................... 49
i h p ph NH3 nhi (TPD-NH3) .. 51
nh di n tích b m t riêng s l p c a graphene
oxide ........................................................................................................ 53
t tính xúc tác trong ph n ng este hóa acid lactic ................ 57
2.5.1. Xây d ng chu ng ethyl lactate b
pháp GC-FID ................................................................................................. 57
t tính xúc tác trong ph n ng este hóa acid lactic .................... 59
2.6. ng d ng dung môi sinh h c trong gia công thu c b o v th c v t ......... 59
2.6.1. Pha ch dung môi sinh h c ............................................................................ 59
ng dung môi sinh h c ....................................................... 59
2.6.3. Gia công thu c b o v th c v t ..................................................................... 60
u qu ng d ng c a dung môi sinh h c trong pha ch thu c
bo v th c v t .............................................................................................. 60
ng thu c b o v th c v t ................................................ 60
2.6.4.2. Kh o nghi m s n ph m thu c BVTV deltamethrin 2.5EC trên di n r ng. 60
T QU VÀ TH O LU N ....................................................... 62
3.1. Xúc tác acid r carbon sulfo hóa .............................................. 62
3.1.1. T ng h t xúc tác carbon sulfo hóa ........................... 62
3.1.1.1. Nghiên c u quá trình nhi t phân sinh kh i ................................................ 62
3.1.1.2. Nghiên c u quá trình sulfo hóa than nhi t phân ........................................ 71
3.1.2. Ho t tính xúc tác carbon sulfo hóa trong ph n ng este hóa acid lactic ....... 87
ng chu ng ethyl lactate trong h n h p ph n ng ............... 87
3.1.2.2. Ho t tính c a xúc tác carbon sulfo hóa trong ph n ng este hóa .............. 88
3.1.3. ng c n hi u su t ph n ng este hóa acid lactic . 90
3.1.4. Kh d ng và tái sinh xúc tác ....................................................... 91
3.2. Xúc tác acid r graphene oxide................................................. 95
graphene oxide ................................. 95
3.2.2. Ho t tính c graphene oxide trong ph n ng este a
acid lactic ...................................................................................................... 99
3.2.3. Kh d ng c a xúc tác graphene oxide mang trên than ho t
tính ........................................................................................................... 100
3.3. Dung môi sinh h c trong gia công thu c b o v th c v t......................... 103
3.3.1. Nghiên c u ch h DMSH gia công thu c b o v th c v t d ng EC . 103
3.3.1.1. Nghiên c u t l FAME và EL trong DMSH .......................................... 103
3.3.1.2. ng ch b a s n ph m
thu c BVTV ............................................................................................ 106
tiêu k thu t c a DMSH ........................................................ 106
ng thu c BVTV deltamethrin 2.5EC và chloropyrifos
ethyl 20EC ch a DMSH ............................................................................. 107
3.3.4. Th nghi m ho t tính sinh h c c a s n ph m Biosol-D2.5EC trên di n
r ng.............................................................................................................. 108
K T LU N .......................................................................................................... 109
NH I C A LU N ÁN ................................................... 111
DANH M C CÁC CÔNG TRÌNH KHOA H ................. 112
TÀI LI U THAM KH O .................................................................................. 113
PH L C ............................................................................................................. 113
127