Cơ chế các phản ứng trong tổng hợp dẫn chất pyranonaphthoquinon
Thêm vào BST
Báo xấulượt xem 3
download
Download
Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ
Bài viết "Cơ chế các phản ứng trong tổng hợp dẫn chất pyranonaphthoquinon" đã chỉ rõ các con đường chi tiết cho sự hình thành nhóm chất pyranonaphthoquinone, một chất kháng sinh tự nhiên từ 1,4-nanphthoquinon, trình bày về cơ chế của các phản ứng trong sự tổng hợp pyranonaphthoquinone.
Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!
Nội dung Text: Cơ chế các phản ứng trong tổng hợp dẫn chất pyranonaphthoquinon
- Journal of educational equipment: Applied research, Volume 2, Issue 303 (December 2023) ISSN 1859 - 0810 Cơ chế các phản ứng trong tổng hợp dẫn chất pyranonaphthoquinon Vũ Thị Thu Hà*, Nguyễn Thị Huyền Thư** *TS, **ThS. Trường Đại học Tài nguyên và Môi trường Hà Nội Received: 06/11/2023; Accepted: 15/11/2023; Published: 23/11/2023 Abstract: Pyranonaphthoquinone derivatives were synthesized from 1,4-naphthoquinone in three steps. In the first step, 3-phenoxymethyl-1,4-naphthoquinone was synthesized by reacting phenoxy acetic acid with (NH4)2S2O8 and AgNO3 as catalysts. In the next step, 2-acylmethyl-3-phenoxymethyl-1,4-naphthoquinone was synthesized. Finally, 2-acylmethyl-3-phenoxymethyl-1,4-naphthoquinone was subjected to intramolecular cyclization with trimethylamine as the catalyst. This article discusses the mechanism involved in synthesizing pyranonaphthoquinone through the above three stages. Keywords: 1,4-naphthoquinone; pyranonaphthoquinoneα; 2-acylmethyl-3-phenoxymethyl-1,4- naphthoquinone; mechanism 1. Đặt vấn đề O (NH4)2S2O8 O O COOH Các hợp chất pyranonaphthoquinon là những AgNO3, H2O, CH3CN O dẫn xuất chứa khung lH-naphtho[2,3-c]pyran-5,10- O O dion. Một số dẫn xuất loại này đã được tìm thấy Sơ đồ 2.2. Tổng hợp 2-phenoxy-1,4-naphthoquinon trong các vi khuẩn, vi nấm và thực vật [1]. Chúng Cơ chế của phản ứng này có thể giải thích như thuộc các chất kháng sinh thiên nhiên có hoạt tính sau: Các hợp chất axit hữu cơ khi phản ứng với kháng khuẩn, kháng nấm, chống sốt rét, vi rút và pesunphat trong xúc tác là ion bạc hoá trị I, dễ dàng chống ung thư [2,3]. Chẳng hạn như elutherin, tạo thành gốc tự do, được mô tả trong sơ đồ phản nanomycin A và frenolycin B [4-5]. Psychombrin ứng sau [8]: là dẫn chất pyranonaphthoquinone từ tự nhiên có S2O82- + Ag+ à Ag2+ + SO42- + SO4- hoạt tính chống ung thư, chống sốt rét và được phân Ag2+ + RCOO- àAg+ + CO2 + R● lập từ Psychotrla rubra [6]. Tại Hội nghị khoa học Như vậy dưới tác dụng của pesunphat và xúc tác kỷ niệm 35 năm Viện KHCN Việt Nam [7], chúng Ag+, axit hữu cơ xảy ra phản ứng đề cacboxyl đồng tôi đã công bố kết quả tổng hợp một số dẫn xuất thời tạo ra gốc R●. Lúc này gốc R● dễ dàng tham pyranonaphthoquinone. Bài báo này, chúng tôi trình gia phản ứng cộng vào 1,4-naphthoquinon. Quá trình bày về cơ chế của các phản ứng trong sự tổng hợp này được mô tả trong sơ đồ 12. pyranonaphthoquinone. S2O82- + Ag+ à Ag2+ + SO42- + SO4- 2. Nội dung nghiên cứu O COO Ag2+ Ag+ CO2 O CH2 2.1. Các giai đoạn của quá trình tổng hợp pyranonaphthoquinone O O O H O CH2 O O Các giai đoạn của quá trình tổng hợp pyranonaphthoquinone được đưa ra ở sơ đồ 2.1. O O OH + H2O - OH O COOH R O O N O O O O OH O O O [O] (NH4)2S2O8 O CH3CN, 24h R O AgNO3, H2O, CH3CN O O O OH O Et3N + + O HO Ag+ Ag2+ HO toluen R O Sơ đồ 2.3. Cơ chế tổng hợp 2-phenoxy-1,4- Sơ đồ 2.1. Các giai đoạn trong sự tổng hợp naphthoquinon pyranonaphthoquinone 2.3. Cơ chế phản ứng tổng hợp 2-acylmethyl-3- 2.2. Cơ chế phản ứng tổng hợp 2-phenoxy-1,4- phenoxymethyl-1,4-naphthoquinone naphthoquinon 149 Journal homepage: www.tapchithietbigiaoduc.vn
- Journal of educational equipment: Applied research, Volume 2, Issue 303 (December 2023) ISSN 1859 - 0810 Cơ chế của phản ứng đã được gải thích như mô tả O N R O O trong sơ đồ [9]: O X- O O O O O Et3N, CH3CN, 40 °C, 4h R O O O O O O R R Sơ đồ 2.4. tổng hợp 2-acylmethyl-3-phenoxy-1,4- O H O R O naphthoquinon EtN (9) (10) Phản ứng của 2-metyl-1,4-naphthoquinon với Sơ đồ 2.7. Cơ chế tổng hợp pyranonaphthoquinon các ylit, được tạo thành in situ khi cho các muối của Dưới tác dụng của triethyl amin, 2-axetylmetyl-3- pyridin phản ứng với trietyl amin, trong dung môi metyl-1,4-napthoquinon được tách proton đồng thời axetonitrin, ở nhiệt độ phòng trong khoảng 12h nhận xảy ra sự tách nhóm phenoxy tạo thành sản phẩm được 2-axylmetyl-3-metyl-1,4-napthoquinon với trung gian (9). Sản phẩm trung gian (9) được vòng hiệu suất khá cao. hóa nội phân tử tạo sản phẩm pyranonaphthoquinone Cơ chế của phản ứng đã được các tác giả đưa ra (10). như sơ đồ 5 [9]. 3. Kết luận O O Cơ chế phản ứng chuyển hóa các hợp chất hữu cơ O O Céng Michael O là những kiến thức tương đối khó, đặc biệt là các cơ O R chế của phản ứng đóng vòng tạo hợp chất dị vòng. Cơ (2) O N R (4) O N chế phản ứng hữu cơ đã được trình bày trong nhiều tài (3) liệu trong nước cũng như trên thế giới. Mặc dù vậy, OH O H+ OH O cơ chế phản ứng tổng hợp pyranonaphthoquinone lại O xeton-enol ho¸ O ít được tìm thấy trong các tài liệu tham khảo. Bài báo R R đã chỉ rõ các con đường chi tiết cho sự hình thành H O (6) N (5) O N nhóm chất pyranonaphthoquinone, một chất kháng sinh tự nhiên từ 1,4-nanphthoquinon. H O O O O Tài liệu tham khảo O O 1. Thomson, “R. H. Naturally Occuring R R Quinones”, 2” ed.; Academic Press: London, 1971, (7) O H+ O (8) p 282, see also p597. 2. Wang, W.; Li, T.; Milburn, R.; Yates, J.; Sơ đồ 2.5 Cơ chế tổng hợp 2-axetylmetyl-3-metyl- Hinnant, E.; Luzzio, M. J.; Noble, S. A.; Attardo, G. 1,4-napthoquinon Biorg Med Chem. Leti, 1998, 8, 1579-1584. Cơ chế của phản ứng này được giải thích như sau: 3. Lee, H;. Hong, S. H.; Kim, Y. H. Bioorg Med Ylit (3) nhận được nhờ phản ứng của muối pyridin Chem. Lett. 1996, 6 (8), 933-936. với trietyl amin, sau đó ylit được phản ứng với chất 4. Namta, Y.; Mamyama, K., “Recent Advances 2-phenoxy-1,4-naphthoquinon theo phản ứng kiểu In the Synthesis of Qulnonoid Compounds”, In The cộng Micheal tạo thành switeroin (4), tiếp theo đó Chemistry of Quinonoid Compounds, Vol. 2, Patai, chất trung gian này nhận proton để tạo thành chất S., Rappoport, Z., Eds., John Wiley: New York, trung gian (5) và xảy ra quá trình enol-xeton hóa 1998, 241. nhận được chất trung gian (6). Nhờ phản ứng enol- 5. Moore, H. W. Science 1977, 197, 527. xeton hóa và sự tách loại pyridin thu được chất trung 6. T. Hayashi, F. T. Smith, K. H. Lee, J. Med. gian 7, cuối cùng nhờ quá trình enol-xeton hóa tạo Chem., 1987, 30, thành sản phẩm (8). 7. Nguyễn Văn Tuyến, Nguyễn Đức Vinh, Vũ Thị 2.4. Cơ chế phản ứng tổng hợp pyranonaphthoquinon Thu Hà, Đặng Thị Tuyết Anh, “Tổng hợp một số dẫn chất pyranonapthoquinon ”, Hội nghị khoa học kỷ O O O niệm 35 năm Viện KHCN Việt Nam, 2010, 194-198. O Et3N O 8. Jacobsen, N. và Torssell, K., Jastuss Liebigs R toluen R Ann. Chem., 1972, 763, 135. O O 9. Claes, P.; Jacobs, J.; De Kimpe, N, Tetrahedron, Sơ đồ 2.6. Tổng hợp pyranonaphthoquinon 2010, 66, 7088-7096. 150 Journal homepage: www.tapchithietbigiaoduc.vn
CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD
-
NHỮNG VI SINH VẬT TRONG THỰC PHẨM
129 p | 
138
| 
33
-
Nghiên cứu lý thuyết về hoạt tính chống oxi hóa của các hợp chất Mangostin chiết xuất từ vỏ măng cụt
8 p | 148
| 19
-
BẢO QUẢN THỰC PHẨM - PHẦN III BẢO QUẢN THỰC PHẨM
31 p | 94
| 17
-
Các Quá Trình Và Thiết Bị Công Nghệ Sinh Học Trong Công Nghiệp [Chương 2: Các Sơ Đồ Thiết Bị - Dụng Cụ Sản Xuất Các Sản Phẩm Tổng Hợp Từ Phương Pháp Vi Sinh Vật]
16 p | 128
| 14
-
Chương 3: Hệ toán tân tử
57 p | 81
| 6
-
[Vật Lý Học] Nhiệt Động Học 2 - Ngô Phú An phần 5
16 p | 57
| 4
-
Chế tạo hạt nanocapsules Chitosan chứa thuốc Curcumin bằng phương pháp Coaxial electrospraying
6 p | 41
| 4
-
Nghiên cứu sử dụng zeolite tự nhiên, than sinh học và phân rơm để hạn chế tích lũy kim loại nặng chì và cadimi trong rau ăn lá do sử dụng nước tưới ô nhiễm
9 p | 29
| 3
-
Nghiên cứu chế tạo etyl biodiesel từ mỡ cá tra bằng phương pháp mới, sử dụng đồng dung môi etyl biodiesel
9 p | 21
| 2
-
Nghiên cứu đề xuất áp dụng phương trình mất đất phổ dụng (USLE) trong dự báo xói mòn do hoạt động sản xuất nông nghiệp vùng núi phía Bắc Việt Nam
7 p | 17
| 2
-
Bê-Tông tự liền vết nứt ứng dụng cơ chế hoạt tính sinh học của vi khuẩn Bacillus subtilis
11 p | 84
| 2
-
Nghiên cứu chế tạo bộ xét nghiệm Elisa phát hiện nọc của bốn loài rắn độc thường gặp ở Việt Nam và ứng dụng chuẩn đoán rắn độc cắn trên mô hình thực nghiệm
9 p | 23
| 1
Chịu trách nhiệm nội dung:
Nguyễn Công Hà - Giám đốc Công ty TNHH TÀI LIỆU TRỰC TUYẾN VI NA
LIÊN HỆ
Địa chỉ: P402, 54A Nơ Trang Long, Phường 14, Q.Bình Thạnh, TP.HCM
Hotline: 093 303 0098
Email: support@tailieu.vn
Giấy phép Mạng Xã Hội số: 670/GP-BTTTT cấp ngày 30/11/2015 Copyright © 2022-2032 TaiLieu.VN. All rights reserved.
