ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ

Chia sẻ: Nguyen Uyen | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:11

Thêm vào BST

Báo xấu

61
lượt xem 5
download

Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Tham khảo tài liệu 'động học phân tử', khoa học tự nhiên, hoá học phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả

Chủ đề:

Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!

Lưu

Nội dung Text: ĐỘNG HỌC PHÂN TỬ

Chöông 9: ÑOÄNG HOÏC PHAÂN TÖÛ I. Thuyeát va chaïm II. Thuyeát phöùc chaát hoaït ñoäng
I. THUYEÁT VA CHAÏM • Caùc phaân töû taùc chaát phaûi va chaïm nhau, caùc va chaïm hieäu quaû seõ taïo ra phaûn öùng. Toác ñoä phaûn öùng = soá va chaïm hieäu quaû trong 1 • ñôn vò thôøi gian, 1 ñôn vò theå tích. Va chaïm hieäu quaû Va chaïm khoâng hieäu quaû
Tính soá va chaïm • Xeùt phaûn öùng löôõng phaân töû: A + B → saûn phaåm • Caùc va chaïm cuûa caùc phaân töû taùc chaát nhö va chaïm cuûa quaû caàu ñaøn hoài ⎛1 1⎞ 8π RT ⎜ 2 zAB = nA nB d + ⎟ AB ⎝ M A MB ⎠ zAB: soá va chaïm giöõa caùc phaân töû A vaø B trong 1 ñôn vò theå tích, trong 1 ñôn vò thôøi gian nA, nB: soá phaân töû chaát A vaø chaát B trong 1cm3. MA, MB: phaân töû löôïng chaát A vaø chaát B. dAB= 2rAB = 2(rA+ rB): baùn kính töông töông cuûa ptöû A, B
Tính vaän toác phaûn öùng Toác ñoä phaûn öùng = soá va chaïm hieäu quaû trong • 1 ñôn vò thôøi gian, 1 ñôn vò theå tích. ⎛1 1 ⎞ − E / RT W = zAB .e .P = nA nB d 8π RT ⎜ ⎟ .e .P − E / RT 2 + AB ⎝ M A MB ⎠ z = zAB .e * − E / RT : soá va chaïm coù E ≥ Ea P : xaùc suaát taïo ra va chaïm coù ñònh höôùng thích hôïp
d ( N A / No ) ⎛1 1 ⎞ − E / RT dC A nA nB . N o d AB 8π RT ⎜ ⎟ .e .P 2 − =− = + dt dt No No ⎝ M A MB ⎠ ⎛1 1 ⎞ − E / RT dC A 1 = C ACB N o d AB 8π R ⎜ ⎟ .e .P.T 2 2 − + dt ⎝ M A MB ⎠ dC A 1 = C A .CB .k '.T 2 .e− E / RT = kC ACB − dt 1 k = k '.T 2 .e− E / RT Vôùi: ⎛1 1⎞ k ' = N o d P 8π R ⎜ 2 + ⎟ AB ⎝ M A MB ⎠ E : naêng löôïng hoaït hoùa thöïc
So saùnh vôùi pt Arrheùnius 1 E 1 k = k '.T .e ⇒ ln k = ln k '+ ln T − − E / RT 2 2 RT d ln k 1 Ea E 1 RT + E 2 ⇒ = + = = 2T RT 2 2 RT 2 dt RT 1 Ea = E + RT Cheânh leäch giöõa E vaø Ea khoâng lôùn 2 Thuyeát va chaïm ñaõ giaûi thích ñöôïc pt Arrheùnius Nhöôïc ñieåm - Chöa nghieân cöùu töông taùc trong chuyeån hoùa hoùa hoïc - Chöa xeùt ñeán phaân töû khoâng phaûi hình caàu - Chöa xñ trò soá tuyeät ñoái cuûa k
II. THUYEÁT TRAÏNG THAÙI CHUYEÅN TIEÁP Khi phaûn öùng hoùa hoïc xaûy ra: - Tröôùc pöù coù söï phaân boá laïi naêng löôïng lieân keát cuõ - Sau phaûn öùng hình thaønh naêng löôïng lieân keát môùi Coù söï thay ñoåi caùc traïng thaùi naêng löôïng Trong quaù trình pöù coù taïo ra chaát trung gian laø phöùc chaát hoaït ñoäng AB + C ⎯⎯ A ⋅⋅⋅ B ⋅⋅⋅ C ⎯⎯ A + BC → → (ABC)*
rAB rBC AB + C ⎯⎯ A ⋅⋅⋅ B ⋅⋅⋅ C ⎯⎯ A + BC → → Trong quaù trình phaûn öùng, khoaûng caùch A-B, B-C (rAB, rBC) trong phöùc chaát trung gian seõ thay ñoåi khoâng ngöøng AÛnh höôûng ñeán theá naêng cuûa heä E = f (rAB, rBC) Theo doõi theá naêng E ñeå xaùc ñònh quaù trình phaûn öùng xaûy ra nhö theá naøo
X 1 2 3 X Y Y
AB + C ⎯⎯ (ABC) ⎯⎯ A + BC * → → C ABC* * K= C AB .CC kBT kBT * RT * W= C ABC* = K C ABCC = K C ABCC h h No h Ea − W = kC ABCC = ko e C ABCC RT kB: haèng soá Boltzmann h : haèng soá Planck kBT * RT * K*: HSCB cuûa phöùc ⇒ k= K= K h No h
ΔG = ΔH − T .ΔS = − RT ln K * * * * ΔS * ΔH * − .e * ⇒K =e R RT ΔS * ΔH * Ea kBT − − .e ⇒W = e C ABCC = ko e C ABCC R RT RT h ΔS * ΔS * kBT RT ⇒ ko = e e = R R h Noh