Nghiên cứu chế tạo vật liệu tự phân hủy trên cơ sở polylactic axit và tinh bột sắn Việt Nam

Chia sẻ: Lê Thị Na | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:7

Thêm vào BST

Báo xấu

77
lượt xem 9
download

Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

The technological conditions of obtaining the polylactic acid-Vietnamese cassava starch blend on the mix-brabender were investigated. The optimal conditions were: temperature 160o C, reaction time 6 minutes, screw speed 45 r/min., initial material ratio in weight percentage PLA80- PEG10-TB20. Polyethyleneglycol (PEG) as a plasticizer, PN-47 as a distribution agent was used. It showed that the optimal starch content was 20 wt%. Increase in starch content lead to increase in water absorbability and weight loss of the materials. This kind of material is degraded fast in the soil, but had relatively low mechanical property. There need further investigation on this material in order to improve its mechanical property.

Chủ đề:

Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!

Lưu

Nội dung Text: Nghiên cứu chế tạo vật liệu tự phân hủy trên cơ sở polylactic axit và tinh bột sắn Việt Nam

T¹p chÝ Hãa häc, T. 45 (5A), Tr. 142 - 148, 2007 NGHI£N CøU CHÕ T¹O VËT LIÖU Tù PH¢N HñY TR£N C¥ Së POLYLACTIC AXIT Vµ TINH BéT S¾N VIÖT NAM §Õn Tßa so¹n 16-8-2007 PH¹M NGäC L¢N, TRÇN VÜNH DIÖU, NGUYÔN THÞ PH¦¥NG TH¶O, NGUYÔN THÞ THUû Trung t©m Nghiªn cøu VËt liÖu Polyme, Tr1êng §¹i häc B¸ch khoa H6 Néi SUMMARY The technological conditions of obtaining the polylactic acid-Vietnamese cassava starch blend on the mix-brabender were investigated. The optimal conditions were: temperature 160oC, reaction time 6 minutes, screw speed 45 r/min., initial material ratio in weight percentage PLA80- PEG10-TB20. Polyethyleneglycol (PEG) as a plasticizer, PN-47 as a distribution agent was used. It showed that the optimal starch content was 20 wt%. Increase in starch content lead to increase in water absorbability and weight loss of the materials. This kind of material is degraded fast in the soil, but had relatively low mechanical property. There need further investigation on this material in order to improve its mechanical property. I - Më §ÇU cøu cho thÊy phÕ th¶i cña lo¹i vËt liÖu n(y ph©n hñy ho(n to(n kh¸ nhanh trong m«i tr êng v( Do phÇn lín polyme kh«ng tù ph©n hñy kh«ng g©y ®éc h¹i cho m«i tr êng sinh th¸i [3, ® îc, r¸c th¶i r¾n polyme ®ang ng(y c(ng l( 4]. mèi quan t©m lín cña to(n x- héi, nh»m b¶o vÖ m«i tr êng sinh th¸i trong s¹ch, kh«ng bÞ « II - THùC NGHIÖM nhiÔm. Trong tÊt c¶ c¸c ph ¬ng ph¸p ®ãng gãp v(o viÖc gi¶m thiÓu sù tån ®äng l îng chÊt th¶i 1. Nguyªn liÖu v hãa chÊt r¾n polyme th× ph ¬ng ph¸p chÕ t¹o vËt liÖu Polylactic axit cña H(n Quèc, Tg = 58oC, polyme tù ph©n hñy l( triÖt ®Ó v( cã hiÖu qu¶ Tm = 165oC. h¬n c¶. Trung T©m Nghiªn cøu VËt liÖu Polyme, Tr êng §¹i häc B¸ch khoa H( Néi ®- Tinh bét s¾n s¶n xuÊt t¹i l(ng nghÒ H( T©y, nghiªn cøu th(nh c«ng m(ng polyme tù hñy trªn ®é Èm: 10-12%, kÝch th íc h¹t kho¶ng 0,02 c¬ së blend cña nhùa polyetylen (PE), tinh bét mm. s¾n ViÖt Nam (TB), sö dông chÊt trî t ¬ng hîp Polyetylen glycol (PEG) cña Trung quèc. maleic anhidrit (MA) ghÐp lªn PE, viÕt t¾t l( Khèi l îng ph©n tö: 400. MAPE [1, 2]. Tuy nhiªn, thêi gian ph©n hñy 2. C¸c ph ¬ng ph¸p gia c«ng v nghiªn cøu ho(n to(n cña lo¹i m(ng n(y t ¬ng ®èi l©u, 5 ®Õn10 n¨m, tïy thuéc v(o môc ®Ých sö dông. a) Ph1¬ng ph¸p hå hãa tinh bét Nh»m t¨ng nhanh thêi gian ph©n hñy cña vËt liÖu polyme trong m«i tr êng sau khi sö dông, Hå hãa tinh bét ® îc tiÕn h(nh theo quy chóng t«i nghiªn cøu chÕ t¹o mét lo¹i vËt liÖu tr×nh ®- nghiªn cøu tr íc ®©y [2]. míi - blend trªn c¬ së polylactic axit (PLA) v( b) Ph1¬ng ph¸p chÕ t¹o blend PLA-TB tinh bét s¾n ViÖt Nam (TB). C¸c t(i liÖu nghiªn 142 Tinh bét s¾n nhiÖt dÎo, polylactic axit, chÊt III - KÕT QU¶ V% TH¶O LUËN trî ph©n t¸n PN-47, chÊt hãa dÎo (PEG) ® îc trén trªn m¸y brabender mixer theo c¸c tû lÖ 1. ¶nh h ëng cña nhiÖt ®é v thêi gian trén nhÊt ®Þnh. C¸c th«ng sè kü thuËt ® îc nghiªn cøu l( nhiÖt ®é, tèc ®é quay trôc vÝt v( thêi gian Blend ® îc chÕ t¹o trªn m¸y brabender trén. mixer, nhiÖt ®é nghiªn cøu ® îc chän l( 160oC v( 190oC. ChÊt hãa dÎo PEG ® a v(o víi h(m c) Ph1¬ng ph¸p nghiªn cøu l îng 10PKL, PLA/TB = 80/20 (PKL). ChÊt trî - §é bÒn kÐo ®øt ® îc ®o theo tiªu chuÈn ph©n t¸n PN-47: 0,1% so víi tinh bét. Quan hÖ ISO-527-1993 (E) trªn m¸y LLOYD cña Anh ë gi÷a nhiÖt ®é, momen xo¾n v( thêi gian ® îc 25oC, ®é Èm 75%. thÓ hiÖn trªn h×nh 1. - Phæ hång ngo¹i ® îc ®o trªn m¸y Brucker TC Momen xo¾n Tensor 27, mÉu ®o ë d¹ng m(ng máng. - Ph ¬ng ph¸p nhiÖt vi sai quÐt (DSC): NhiÖt ®é Tg v( Tm ® îc x¸c ®Þnh trªn m¸y DSC-301 L (CHLB §øc). NhiÖt ®é cña mÉu ® îc n©ng lªn tõ nhiÖt ®é phßng ®Õn 185oC víi tèc ®é 10oC/phót, gi÷ ë nhiÖt ®é n(y trong 4 phót, sau ®é h¹ nhiÖt ®é ®Õn 30oC víi tèc ®é 20oC/phót. Cuèi cïng n©ng nhiÖt ®é tõ 30oC ®Õn 185oC, víi Thêi gian, phót tèc ®é 10oC/phót, sau ®ã h¹ nhiÖt ®é ®Õn nhiÖt H×nh 1: Quan hÖ gi÷a nhiÖt ®é, momen xo¾n v( ®é phßng (20oC/phót). thêi gian t¹o blend - Ph ¬ng ph¸p nhiÖt khèi l îng (TGA): Tæn thÊt khèi l îng cña mÉu ®o ® îc x¸c ®Þnh trªn Thùc nghiÖm cho thÊy ë nhiÖt ®é 160oC, m¸y TGA-503 (CHLB §øc), kho¶ng nhiÖt ®é 30 momen xo¾n ®¹t gi¸ trÞ æn ®Þnh khi thêi gian ®¹t - 600oC, tèc ®é 10oC/phót. 6 phót. ë nhiÖt ®é 190oC thêi gian ®Ó cã momen - Ph ¬ng ph¸p chôp ¶nh SEM: CÊu tróc cña xo¾n æn ®Þnh l( 4 phót. ThÝ nghiÖm còng cho vËt liÖu ® îc nghiªn cøu qua ph ¬ng ph¸p chôp thÊy ®é bÒn kÐo ®øt cña vËt liÖu chÕ t¹o ë 190oC ¶nh SEM trªn m¸y JSM-6860 LV, JEOL (NhËt thÊp h¬n so víi ë 160oC, h¬n n÷a ë 190oC, B¶n). blend cã ®é nhít rÊt thÊp, khã lÊy ra khái buång trén. V× thÕ ®- chän nhiÖt ®é 160oC ®Ó l(m c¸c - Ph ¬ng ph¸p x¸c ®Þnh tæn hao khèi l îng: thÝ nghiÖm tiÕp theo. Kh¶ n¨ng ph©n hñy cña vËt liÖu ® îc ®¸nh gi¸ th«ng qua x¸c ®Þnh tæn hao khèi l îng cña mÉu. 2. ¶nh h ëng cña chÊt hãa dÎo PEG MÉu ®o víi kÝch th íc 3×10×11 mm ® îc sÊy §- sö dông ph ¬ng ph¸p DSC ®Ó nghiªn kh« ®Õn khèi l îng kh«ng ®æi, c©n ®Ó x¸c ®Þnh cøu t¸c dông hãa dÎo cña PEG. PEG ® îc ® a khèi l îng ban ®Çu cña mÉu víi ®é chÝnh x¸c v(o trén víi PLA (kh«ng cã tinh bét) víi h(m 10-4. Sau ®ã ch«n mÉu trong ®Êt trång, ®é Èm 95 l îng 10 v( 20 PKL. KÕt qu¶ ® îc tr×nh b(y - 100%. Sau nh÷ng kho¶ng thêi gian nhÊt ®Þnh trong b¶ng 1. Phæ DSC cña hçn hîp PLA80- c©n l¹i mÉu ®Ó x¸c ®Þnh ®é tæn hao khèi l îng PEG20 ® îc thÓ hiÖn trªn h×nh 2. theo thêi gian. - X¸c ®Þnh ®é hót Èm cña mÉu trong kh«ng Theo b¶ng 1 nhËn thÊy nhiÖt ®é nãng ch¶y khÝ: MÉu ® îc chuÈn bÞ nh trong tr êng hîp (Tm) cña tinh thÓ PLA lín h¬n nhiÒu so víi cña x¸c ®Þnh ®é tæn hao khèi l îng ë trªn, sau ®ã ®Ó PEG. H(m l îng PEG c(ng cao th× Tm cña hÖ trong phßng víi ®é Èm 75%. Sau nh÷ng kho¶ng c(ng gi¶m, nghÜa l( t¸c dông hãa dÎo cña PEG thêi gian nhÊt ®Þnh c©n l¹i mÉu ®Ó x¸c ®Þnh ®é c(ng lín, cô thÓ l( Tm cña hÖ PLA-PEG 20PKL hót Èm cña vËt liÖu. l( 160,6oC so víi 165,0oC cña PLA. 143 B¶ng 1: NhiÖt ®é nãng ch¶y cña c¸c mÉu ®o MÉu ®o NhiÖt ®é nãng ch¶y, oC PEG 69,6 PLA 165,0 PLA-PEG (90-10) 164,3 PLA-PEG (90-20) 160,6 Figure: Experiment:PLA+PEG20%+1 Crucible:Al 30 .l Atmosphere:N2 DSC131 13/04/2007 Procedure: 30---->185(5C.min-1,hold:4min)---->-50C(5C.min-1)- (Zone 1) Mass (mg): 14,23 HeatFlow/mW Sample temperature/°C Exo 18 150 12 100 Peak :105,4876 °C Onset Point :112,2856 °C Enthalpy /J/g : -39,5746 (Exothermic effect) 6 50 Peak :76,1511 °C Onset Point :68,0569 °C Enthalpy /J/g : -9,0291 (Exothermic effect) 0 0 -6 -50 Peak :160,6610 °C Peak :162,8717 °C Onset Point :151,3112 °C Onset Point :156,9984 °C Enthalpy /J/g : 36,7542 (Endothermic effect) Enthalpy /J/g : 45,1626 (Endothermic effect) 0 20 40 60 80 100 120 140 Time/min H×nh 2: Phæ DSC cña PLA-PEG20% §- chän tû lÖ PEG 10PKL cho c¸c thÝ cã PN-47 (¶nh b), c¸c h¹t tinh bét ® îc ph©n t¸n nghiÖm tiÕp theo v× thÊy r»ng tû lÖ PEG 20PKL ®Òu trong chÊt nÒn PLA, Ýt thÊy xuÊt hiÖn c¸c l( qu¸ lín, mÉu t¹o ra bÞ ít (cã lÏ do PEG d ), h¹t tinh bét tù do tô tËp l¹i víi nhau. Trong khi ®é nhít cña hÖ thÊp, khã gia c«ng. Tû lÖ ®ã, khi kh«ng cã PN-47 (¶nh a) c¸c h¹t tinh bét PEG10PKL tr¸nh ® îc c¸c h¹n chÕ n(y. tù do tô tËp l¹i víi nhau, kh«ng ph©n bè ®Òu v(o gi÷a c¸c ph©n tö PLA. §iÒu n(y sÏ ¶nh h ëng 3. ¶nh h ëng cña chÊt trî ph©n t¸n PN-47 xÊu ®Õn tÝnh chÊt c¬ häc cña vËt liÖu. ChÊt trî ph©n t¸n PN-47 l( mét hîp chÊt 4. ¶nh h ëng cña tû lÖ nguyªn liÖu PLA/TB thÊp ph©n tö, mét lo¹i muèi cña mét axit bÐo. Nã ® îc ® a v(o ®Ó trî gióp c¸c h¹t tinh bét C¸c tû lÖ PLA/TB ® îc nghiªn cøu l( 90/10, ph©n bè dÔ h¬n v( ®Òu h¬n trong hÖ blend PLA- 80/20 v( 70/30 (PKL). Trong c¸c thÝ nghiÖm TB. H×nh 3 l( ¶nh SEM mÆt bÎ g-y cña PLA-TB n(y, nhiÖt ®é ® îc chän l( 160oC, thêi gian 6 cã v( kh«ng cã PN-47. DÔ nhËn thÊy r»ng khi phót. Tèc ®é quay trôc vÝt 45 v/ph, h(m l îng 144 PEG 10PKL, h(m l îng PN-47 0,1%. B íc ®Çu c«ng nhÊt. Tû lÖ n(y cßn ® îc kh¼ng ®Þnh l( tèi cho thÊy blend víi tû lÖ PLA/TB = 80/20 ®Ô gia u b»ng c¸c kÕt qu¶ nghiªn cøu sÏ tr×nh b(y sau. (a) (b) H×nh 3: ¶nh SEM bÒ mÆt g-y cña blend PLA-TB kh«ng cã (¶nh a) v( cã 0,1% PN-47 (¶nh b) 5. Phæ hång ngo¹i cho ®Õn kho¶ng 20PKL tinh bét ® a v(o, tõ giíi h¹n n(y trë ®i, vai trß hãa dÎo néi cña tinh bét Cã nhiÒu nghiªn cøu blend PLA-TB b»ng dÇn dÇn gi¶m xuèng v( vai trß l(m chÊt ®én cña phæ IR [5]. §- chôp phæ IR cña blend PLA-TB nã ng(y c(ng t¨ng do tinh bét c(ng d ra nhiÒu ë 3 tû lÖ PLA/TB l( 90/10, 80/20 v( 70/30 h¬n. CÊu tróc cña hÖ thiÕu chÆt chÏ nªn chÞu (PKL). H×nh 4 tr×nh b(y phæ IR cña PLA-TB víi nhiÖt kÐm h¬n. Víi kÕt qu¶ n(y h(m l îng tinh hai tû lÖ 90/10 v( 80/20. bét 20 PKL l( tèi u cho hÖ blend ®ang nghiªn Tõ phæ IR ë h×nh 4 cho thÊy, trong phæ (a), cøu n(y. khi h(m l îng tinh bét l( 10 PKL, kh«ng thÊy cã nhãm OH ë 3338 - 3400 cm-1, chÝnh x¸c h¬n, 6. Ph ¬ng ph¸p DSC ®Ønh phæ l( mét c¸i vai rÊt nhá, chøng tá ë h(m §- x¸c ®Þnh nhiÖt ®é Tm cña hÖ PLA- l îng n(y, hÇu hÕt nhãm OH cña tinh bét ®- t¸c PEG10 v( PLA-PEG10-TB20 b»ng ph ¬ng ph¸p dông víi nhãm cacboxyl cña PLA ®Ó t¹o th(nh DSC v( nhËn thÊy sù cã mÆt cña TB ®- l(m nhãm este (xuÊt hiÖn trong d¶i 1757 cm-1 trïng gi¶m Tm cña hÖ xuèng (158,9oC so víi 160,0oC víi nhãm este cña b¶n th©n PLA). ë tû lÖ n(y khi kh«ng cã tinh bét). §iÒu n(y chøng tá r»ng tinh bét ®ãng vai trß mét chÊt hãa dÎo néi. Tuy sù hiÖn diÖn cña tinh bét ®- ph¸ vì bít cÊu tróc nhiªn khi h(m l îng tinh bét t¨ng lªn 20 (phæ b) tinh thÓ cña PLA, chuyÓn chóng th(nh cÊu tróc v( 30 PKL th× thÊy nhãm OH xuÊt hiÖn ë 3338 v« ®Þnh h×nh, l(m cho tÝnh chÊt c¬ häc cña hÖ cm-1, chøng tá cã tinh bét d trong hÖ. L îng khi cã mÆt cña tinh bét bÞ yÕu ®i. KÕt qu¶ n(y tinh bét n(y ®ãng vai trß mét chÊt ®én. ChÊt ®én còng phï hîp víi c¸c kÕt qu¶ nghiªn cøu cña c(ng t¨ng l(m cho tÝnh chÊt c¬ häc cña hÖ c(ng c¸c t¸c gi¶ kh¸c [6]. gi¶m. 7. TÝnh chÊt c¬ häc cña vËt liÖu KÕt qu¶ ®o ®é bÒn nhiÖt b»ng ph ¬ng ph¸p TGA cho thÊy hÖ vËt liÖu gi÷ ® îc ®é bÒn nhiÖt C¸c tÝnh chÊt c¬ häc cña vËt liÖu PLA-TB t ¬ng ®èi cao (tæn thÊt 80% ë 351oC) khi t¨ng ® îc tr×nh b(y trong b¶ng 2. l îng tinh bét ®Õn 20 PKL. T¨ng l îng tinh bét Tõ b¶ng 2 nhËn thÊy h(m l îng tinh bét cao h¬n 20PKL, møc ®é chÞu nhiÖt cña hÖ gi¶m trong hÖ c(ng cao th× tÝnh chÊt c¬ häc cña hÖ xuèng. KÕt qu¶ n(y phï hîp víi kÕt qu¶ nghiªn c(ng gi¶m. ë h(m l îng tinh bét 20 PKL, ®é cøu phæ hång ngo¹i ë trªn. Khi l îng tinh bét bÒn kÐo ®øt cã t¨ng lªn mét Ýt, nh ng còng 10PKL, tinh bét ®ãng vai trß chÊt hãa dÎo néi kh«ng ®¸ng kÓ. Nãi chung tÝnh chÊt c¬ häc cña b»ng c¸c liªn kÕt hãa häc, hÖ vËt liÖu chÞu nhiÖt hÖ vËt liÖu n(y kh¸ thÊp. CÇn ® îc nghiªn cøu tèt. Vai trß hãa dÎo néi cña tinh bét ® îc duy tr× thªm ®Ó cã ® îc tÝnh chÊt c¬ häc cao h¬n. 145 a) b) H×nh 4: Phæ IR cña Blend, a: PLA-TB (90-10); b: PLA-TB (80-20) B¶ng 2: TÝnh chÊt c¬ häc MÉu ®o(*) §é bÒn kÐo ®øt, MPa M« ®un ®(n håi, MPa §é gi-n d(i, % PLA 5,00 650,0 4,0 PLA-PEG10-TB10 3,18 559,5 4,3 PLA-PEG10-TB20 3,50 608,0 3,3 PLA-PEG10-TB30 3,25 568,0 3,0 (*) Con sè trong mÉu ®o l( phÇn khèi l îng t ¬ng øng cña PEG v( tinh bét. 146 8. Møc ®é hót Èm cña vËt liÖu KÕt qu¶ x¸c ®Þnh vÒ møc ®é hót Èm cña vËt liÖu trong m«i tr êng kh«ng khÝ ® îc thÓ hiÖn trªn h×nh 5. NhËn thÊy mÉu vËt liÖu chøa 30 PKL tinh bét hót Èm m¹nh nhÊt. MÉu chøa 20 PKL tinh bét hót Èm kÐm nhÊt. §©y l( mét b»ng chøng n÷a cho thÊy h(m l îng tinh bét 20 PKL ®èi víi hÖ blend n(y l( tèi u nhÊt. §é hót Èm, % 6 5 4 10PKL 3 20PKL 2 30PKL 1 0 1 10 20 Thêi gian, ng(y H×nh 5: §é hót Èm cña vËt liÖu 9. §é tæn hao khèi l îng Møc ®é ph©n hñy cña vËt liÖu cßn ® îc nghiªn cøu th«ng qua ®é tæn hao khèi l îng khi ch«n mÉu trong ®Êt. §Êt ® îc chän l( ®Êt v ên, cã ®é Èm 95 - 100%. §é tæn hao khèi l îng sau nh÷ng kho¶ng thêi gian nhÊt ®Þnh ® îc tr×nh b(y trªn h×nh 6. Tæn hao khèi l îng, % 40 30 TB10 20 TB20 10 TB30 0 10 20 30 Thêi gian, ng(y H×nh 6: §é tæn hao khèi l îng cña vËt liÖu NhËn thÊy h(m l îng tinh bét trong mÉu hñy trong ®Êt rÊt nhanh. c(ng lín th× chóng bÞ ph©n hñy trong m«i tr êng ®Êt c(ng nhanh. HÖ vËt liÖu ®ang nghiªn cøu IV - KÕT LUËN chøa nhiÒu nhãm este v( hydroxyl nªn qu¸ tr×nh ph©n hñy chñ yÕu x¶y ra theo c¬ chÕ thñy ph©n. 1. §- nghiªn cøu c¸c ®iÒu kiÖn gia c«ng tèi Do ®ã, mÆc dï mÉu chøa 20 PKL tinh bét cã u chÕ t¹o blend PLA-TB: nhiÖt ®é 160oC, thêi liªn kÕt pha tèt, cÊu tróc chÆt chÏ, nh ng còng gian 6 phót, tèc ®é trén 45 v/ph., tû lÖ nguyªn kh«ng ®ñ m¹nh ®Ó th¾ng ® îc ph¶n øng thñy liÖu theo phÇn khèi l îng PLA80-PEG10-TB20. ph©n x¶y ra. V× vËy møc ®é tæn hao khèi l îng §- sö dông PEG 10PKL l(m chÊt hãa dÎo, hîp t¨ng dÇn theo h(m l îng tinh bét. Mét ®iÓm chÊt PN-47 l(m chÊt trî ph©n t¸n. ®¸ng chó ý l( hÖ vËt liÖu n(y cã thêi gian ph©n 147 2. Cho thÊy h(m l îng tinh bét 20 PKL l( 2. Ph¹m Ngäc L©n, NguyÔn Ch©u Giang, Phan tèi u cho hÖ vËt liÖu nghiªn cøu. ThÞ TuyÕt Mai, TrÞnh Minh §¹t. T¹p chÝ 3. Møc ®é hót Èm v( ®é tæn hao khèi l îng Hãa häc, T. 44(3), 336 - 339 (2006). cña vËt liÖu c(ng cao khi h(m l îng tinh bét 3. Hua Wang, Xiuzhi Sun and Paul Seib. J. of trong mÉu c(ng lín. Polymers and the Environment, Vol. 10(4), 4. HÖ vËt liÖu cã thêi gian ph©n hñy nhanh 133 - 138 (2002). trong m«i tr êng ®Êt trång, nh ng cã tÝnh chÊt 4. WY Jang, BY Shin, TJ Lee, R. Narayan. J. c¬ häc cßn thÊp. CÇn ph¶i ® îc nghiªn cøu thªm of Industr. And Engineering Chemistry, ®Ó c¶i thiÖn tÝnh chÊt c¬ häc cña hÖ vËt liÖu n(y. Vol. 3(3) 457 - 464 (2007). 5. J. F. Mano, D. Koniarova, R. L. Reis. J. T%I LIÖU THAM KH¶O Mater. Sci. in medicine, Vol. 14, 127 - 135 1. TrÇn VÜnh DiÖu, Ph¹m Ngäc L©n, TrÇn (2003). Hång H¶i. T¹p chÝ Hãa häc, T. 40(3A), 103 6. Y. S. Hu, V. Topolkaraev, A. Hiltner, E. - 108 (2002). Baer. Polymer, Vol. 3, 5681 - 5689 (2003). 148