Oxi đehiđro hóa n-Buntan xúc tác V-SBA-16

T¹p chÝ Hãa häc, T. 45 (6A), Tr. 93 - 97, 2007<br /> <br /> <br /> oxi ®ehi®ro HãA n-BUTAN TR£N XóC T¸C V-SBA-16<br /> §Õn Tßa so¹n 15-11-2007<br /> TRÇN THÞ KIM HOA, §INH CAO TH¾NG, HO NG YÕN, BïI H¶I LINH, TRÇN QUANG<br /> VINH, §ÆNG TUYÕT PH¦¥NG, HO NG VINH TH¡NG, Vò ANH TUÊN<br /> ViÖn Hãa häc, ViÖn Khoa häc v' C«ng nghÖ ViÖt Nam<br /> <br /> SUMMARY<br /> Highly ordered meroporous V-SBA-16 catalysts with different Si/V mole ratios were<br /> synthesized by hydrothermal method. From characterization results, it revealed that only small<br /> amount of vanadia cations were incorporated into the framework of SBA-16 materials. However,<br /> these V-SBA-16 catalysts showed high activity and selectivity in the oxidative dehydrogenation of<br /> n-butane to butenes and butadiene.<br /> <br /> <br /> I - GIíI THIÖU tÝnh chÊt hãa lÝ cña c¸c ion kim lo¹i n+y so víi<br /> khi chóng tån t¹i ë d¹ng oxit ®¬n thuÇn. C¸c vËt<br /> Qu¸ tr×nh s¶n xuÊt c¸c anken cã gi¸ trÞ cao liÖu mao qu¶n trung b×nh víi ®é trËt tù cao, diÖn<br /> tõ c¸c ankan nhÑ ®ãng vai trß quan träng trong tÝch bÒ mÆt 500 - 1000 m2/g, ®:êng kÝnh mao<br /> c«ng nghiÖp hãa dÇu v+ tæng hîp h÷u c¬. C¸c qu¶n lín v+ bÒn nhiÖt rÊt cã triÓn väng øng dông<br /> anken nhÑ l+ mét trong nh÷ng nguyªn liÖu quan trong lÜnh vùc xóc t¸c v+ hÊp phô.<br /> träng ®Ó t¹o x¨ng v+ diesel chÊt l:îng cao còng Trong b+i b¸o n+y, chóng t«i nghiªn cøu<br /> nh: rÊt nhiÒu polymer v+ c¸c hîp chÊt hãa häc ph¶n øng oxi-®ehi®ro hãa n-butan trªn xóc t¸c<br /> kh¸c. V× vËy, viÖc nghiªn cøu c¸c ph¶n øng ®Ó V-SBA-16 ®:îc tæng hîp trùc tiÕp víi tØ sè Si/V<br /> t¹o ra c¸c anken hiÖn ®ang rÊt ®:îc quan t©m trong gel kh¸c nhau. Ngo+i ra, xóc t¸c oxit<br /> trªn thÕ giíi. vana®i trªn chÊt mang silica SBA-16 ®:îc tæng<br /> Do ankan nhÑ l+ chÊt kÐm ho¹t ®éng nªn hîp theo ph:¬ng ph¸p tÈm còng ®T ®:îc nghiªn<br /> qu¸ tr×nh ®ehi®ro hãa (DH) t¹o anken x¶y ra ë cøu so s¸nh.<br /> nhiÖt ®é cao (> 600oC). T¹i nhiÖt ®é n+y, nhiÒu<br /> ph¶n øng phô x¶y ra v+ xóc t¸c bÞ cèc hãa. §Ó II - THùC NGHIÖM<br /> kh¾c phôc h¹n chÕ n+y, mét gi¶i ph¸p míi ®T<br /> ®:îc t×m ra ®ã l+ qu¸ tr×nh oxi-®ehi®ro hãa Tæng hîp xóc t¸c: Xóc t¸c V-SBA-16 ®:îc<br /> (ODH). ViÖc thªm c¸c chÊt nhËn hy®ro trong tæng hîp trùc tiÕp b»ng ph:¬ng ph¸p thñy nhiÖt<br /> qu¸ tr×nh DH sÏ l+m thay ®æi c©n b»ng ®éng häc trong m«i tr:êng axit m¹nh (pH = 1), kÕt tinh ë<br /> cña ph¶n øng v+ l+m cho ph¶n øng x¶y ra ë 100oC trong autoclave, víi nguån silic TEOS<br /> nhiÖt ®é thÊp h¬n. Xóc t¸c cho qu¸ tr×nh ODH (98%), chÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt Pluronic F127<br /> c¸c ankan chñ yÕu l+ c¸c oxit vana®i ®:îc ®:a (O106PO70EO106), nguån kim lo¹i l+ vana®i<br /> lªn chÊt mang oxit kh¸c nhau nh: SiO2, MgO, oxalat. MÉu xóc t¸c oxit vana®i trªn chÊt mang<br /> Al2O3, TiO2 [2 - 4]… Trong nh÷ng n¨m gÇn SBA-16 (ký hiÖu 0,1V/SBA-16) ®:îc tæng hîp<br /> ®©y, vËt liÖu r©y ph©n tö chøa c¸c kim lo¹i theo ph:¬ng ph¸p tÈm :ít. Dung dÞch vana®i<br /> chuyÓn tiÕp ®:îc ®Æc biÖt quan t©m. ViÖc thay oxalat (0,1%V so víi SBA-16) ®:îc trén víi<br /> thÕ ®ång h×nh Si4+ b»ng c¸c ion kim lo¹i chuyÓn chÊt mang, sau ®ã hçn hîp t¹o th+nh ®:îc bay<br /> tiÕp trong m¹ng l:íi tinh thÓ ®T l+m thay ®æi h¬i trong ch©n kh«ng, sÊy ë 120oC v+ nung ë<br /> <br /> 93<br /> 580oC trong 4h. mÆt ph¶n x¹ (200) v+ (211) ®Æc tr:ng cho cÊu<br /> C¸c mÉu tæng hîp ®:îc ®Æc tr:ng cÊu tróc tróc lËp ph:¬ng (Im3m) cña vËt liÖu SBA-16 [1,<br /> b»ng c¸c ph:¬ng ph¸p XRD, TEM v+ UV-Vis. 3, 5].<br /> Phæ nhiÔu x¹ XRD ®:îc ®o trªn m¸y Siemen D C:êng ®é cña c¸c pic ®Òu gi¶m khi tØ sè<br /> 5000 (§øc), gãc quÐt tõ 1-10o, tèc ®é quÐt 0,01 Si/V gi¶m (t:¬ng øng víi h+m l:îng V t¨ng).<br /> o<br /> /s. ¶nh hiÖn vi ®iÖn tö truyÒn qua TEM ®:îc §iÒu n+y chøng tá khi t¨ng h+m l:îng V trong<br /> chôp trªn m¸y JEM 1010 víi ®é ph©n gi¶i 2Å. gel tæng hîp kh«ng l+m thay ®æi cÊu tróc ®Æc<br /> tr:ng cña vËt liÖu mao qu¶n trung b×nh SBA<br /> Ph¶n øng oxi-®ehi®ro hãa: Ph¶n øng oxi-<br /> nh:ng ®T ¶nh h:ëng ®Õn ®é trËt tù cña c¸c mÉu.<br /> ®ehi®ro hãa n-butan ®:îc tiÕn h+nh trong hÖ<br /> §é trËt tù cña c¸c mÉu gi¶m dÇn theo thø tù: V-<br /> ph¶n øng vi dßng, thùc hiÖn ë kho¶ng nhiÖt ®é SBA-16.100>V-SBA-16.50 > V-SBA-16.25 ><br /> 450 - 580oC, ¸p suÊt khÝ quyÓn, tèc ®é dßng 20 V-SBA-16.12,5. Sù gi¶m n+y cã thÓ do tån t¹i<br /> ml/phót, l:îng xóc t¸c 0,2g, tØ lÖ thÓ tÝch c¸c h¹t silicat v« ®Þnh h×nh ph©n t¸n trªn th+nh<br /> butan:oxi:nit¬ =4:4:92. S¶n phÈm ®:îc ®o trùc mao qu¶n cña vËt liÖu [6].<br /> tiÕp b»ng m¸y SKK Intersmat IGC 120FL, cét<br /> mao qu¶n. C¸c th«ng sè vÒ diÖn tÝch bÒ mÆt riªng,<br /> thÓ tÝch mao qu¶n, ®:êng kÝnh mao qu¶n ®:îc<br /> III - KÕT QU¶ V TH¶O LUËN x¸c ®Þnh b»ng ph:¬ng ph¸p hÊp phô-khö hÊp<br /> phô N2. KÕt qu¶ cho thÊy c¸c mÉu V-SBA-16<br /> §Æc tr ng cÊu tróc vËt liÖu V-SBA-16: cã diÖn tÝch bÒ mÆt tõ 500 - 600 m2/g v+ cã<br /> c¸c mÉu xóc t¸c V-SBA-16 tæng hîp cã tØ sè ®:êng kÝnh mao qu¶n ~4 nm, ®é d+y th+nh ~8<br /> mol Si/V=100, 50, 25 v+ 12,5 ®:îc ký hiÖu nm.<br /> t:¬ng øng V-SBA-16.100, V-SBA-16.50, V-<br /> SBA-16.25 v+ V-SBA-16.12,5<br /> <br /> 110<br /> <br /> <br /> 3500<br /> <br /> 3000<br /> <br /> 2500<br /> Intensity, a.u.<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 2000<br /> <br /> 1500 200 H×nh 2: ¶nhTEM cña mÉu V-SBA-16.100<br /> 211<br /> 1000 V-SBA-16.100<br /> V-SBA-16.50 H×nh 2 l+ ¶nh TEM cña mÉu V-SBA-16.100.<br /> 500 V-SBA-16.25<br /> V-SBA-16.12,5<br /> ¶nh TEM cho thÊy sù ph©n bè rÊt ®ång ®Òu cña<br /> 0 c¸c mao qu¶n v+ tõ ¶nh TEM cã thÓ x¸c ®Þnh<br /> 1 2 3 4 5 ®:îc ®é d+y th+nh, th«ng sè m¹ng v+ kÝch th:íc<br /> 2-Theta (Degree)<br /> mao qu¶n. KÕt qu¶ n+y còng phï hîp víi kÕt<br /> H×nh 1: Gi¶n ®å nhiÔu x¹ XRD cña c¸c mÉu qu¶ tÝnh to¸n theo BET.<br /> V-SBA-16 X¸c ®Þnh c¸c d¹ng tån t¹i cña vana®i trong<br /> H×nh 1 l+ gi¶n ®å nhiÔu x¹ tia X cña c¸c vËt liÖu V-SBA-16:<br /> mÉu V-SBA-16. Tõ phæ XRD nhËn thÊy, c¶ 4 H+m l:îng cña vana®i trong c¸c mÉu V-<br /> mÉu V-SBA-16 ®Òu xuÊt hiÖn cùc ®¹i nhiÔu x¹ SBA-16 tæng hîp ®:îc x¸c ®Þnh b»ng ph:¬ng<br /> cã c:êng ®é lín ë 0,75o t:¬ng øng víi mÆt ph¸p hÊp thô nguyªn tö AAS. KÕt qu¶ cho thÊy<br /> (110) ®Æc tr:ng cña vËt liÖu mao qu¶n trung chØ cã mét l:îng rÊt nhá vana®i tån t¹i trong tÊt<br /> b×nh. §ång thêi, trªn gi¶n ®å XRD cßn xuÊt c¶ c¸c mÉu V-SBA-16 (~0,002%). §iÒu n+y cã<br /> hiÖn hai pic cã c:êng ®é yÕu t:¬ng øng víi thÓ do vËt liÖu V-SBA-16 ®:îc tæng hîp trong<br /> <br /> 94<br /> m«i tr:êng axit m¹nh. §Ó l+m râ h¬n vÒ sù tån c¸c h¹t silicat v« ®Þnh h×nh b¸m dÝnh trªn bÒ<br /> t¹i cña vana®i trong SBA-16, chóng t«i ®T ®o mÆt th+nh mao qu¶n ®T che ch¾n c¸c t©m vana®i<br /> phæ UV-Vis cña mÉu V-SBA-16.100. Trªn phæ ho¹t ®éng trong m¹ng l:íi dÉn ®Õn sù gi¶m ho¹t<br /> UV-Vis thÊy xuÊt hiÖn mét pic nhá ë 225 nm tÝnh. MÉu tÈm 0,1V/SBA-16 cho ®é chuyÓn hãa<br /> ®Æc tr:ng cho vana®i ph©n t¸n d¹ng VO2+. Ngo+i cao h¬n so víi c¸c mÉu V-SBA-16, do mÉu n+y<br /> ra, sù xuÊt hiÖn pic ë 275 nm cã c:êng ®é lín cã l:îng vana®i lín h¬n rÊt nhiÒu so víi mÉu V-<br /> h¬n ®Æc tr:ng cho V5+ phèi trÝ tø diÖn thay thÕ SBA-16 tæng hîp trùc tiÕp v+ c¸c t©m vana®i<br /> ®ång h×nh Si4+ trong m¹ng l:íi cña vËt liÖu ®:îc ph©n t¸n ®Òu trªn chÊt mang SBA-16.<br /> SBA-16 [2]. S¶n phÈm cña ph¶n øng ODH n-butan bao<br /> Nh: chóng ta ®T biÕt, phæ UV-Vis rÊt nh¹y gåm c¸c s¶n phÈm cña qu¸ tr×nh ®ehi®ro hãa (1-<br /> víi mét h+m l:îng kim lo¹i rÊt nhá. Trªn phæ buten, trans- v+ cis-2-buten v+ 1,3-buta®ien),<br /> UV-Vis cña V-SBA-16 (h×nh 3) kh«ng thÊy xuÊt oxit cacbon, ngo+i ra cßn xuÊt hiÖn c¸c s¶n<br /> hiÖn pic ë 320 nm ®Æc tr:ng cho vana®i d¹ng phÈm cña qu¸ tr×nh cracking. H×nh 5 biÓu diÔn<br /> polymer V-O-V, ®Æc biÖt pic ë 450 nm ®Æc ®é chän läc tæng buten (trans- v+ cis-2-buten)<br /> tr:ng cho sù cã mÆt cña c¸c tinh thÓ V2O5 [8]. v+ buta®ien (1,3-buta®ien) trªn xóc t¸c V-SBA-<br /> Nh: vËy, ®èi víi mÉu V-SBA-16, cã thÓ kÕt luËn 16 theo nhiÖt ®é. KÕt qu¶ cho thÊy khi t¨ng<br /> vana®i ®T thay thÕ ®ång h×nh Si4+ trong m¹ng nhiÖt ®é, ®é chän läc buten v+ buta®ien ®èi víi<br /> l:íi cña SBA-16. mÉu Si/V = 100; Si/V = 50 ®¹t cùc ®¹i ë 525oC<br /> (t:¬ng øng l+ 37,25% v+ 28,70%) lín h¬n c¸c<br /> 0.50<br /> Abs<br /> mÉu cã tØ sè Si/V thÊp.<br /> 0.45<br /> 35<br /> 0.40 V-SBA-16.100<br /> V-SBA-16.50<br /> 0.35 30 V-SBA-16.25<br /> V-SBA-16.12,5<br /> Silica SBA-16<br /> 0.30 0.1V/SBA-16<br /> 25<br /> 0.25<br /> §é chuyÓn ho¸ (%)<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 0.20 20<br /> <br /> <br /> 0.15<br /> 15<br /> 0.10<br /> 10<br /> 0.05<br /> <br /> 0.00<br /> 5<br /> 200 250 300 350 400 450 500<br /> nm<br /> 0<br /> H×nh 3: Phæ UV-Vis cña mÉu V-SBA-16.100 460 480 500 520 540 560 580 600<br /> <br /> NhiÖt ®é ph¶n øng ( oC)<br /> Oxi-®ehi®ro hãa n-butan<br /> H×nh 4 biÓu diÔn ®é chuyÓn hãa n-butan H×nh 4: §é chuyÓn hãa n-butan theo nhiÖt ®é<br /> trªn c¸c xóc t¸c V-SBA-16 theo nhiÖt ®é. KÕt trªn c¸c xóc t¸cV-SBA-16<br /> qu¶ cho thÊy, ®é chuyÓn hãa n-butan cña c¸c Tuy nhiªn, ®é chän läc cña tæng buten v+<br /> mÉu xóc t¸c ®Òu t¨ng theo nhiÖt ®é, v+ ®é buta®ien trªn c¸c mÉu V-SBA-16 cao h¬n rÊt<br /> chuyÓn hãa cña mÉu cã tØ sè Si/V = 100 l+ cao nhiÒu so víi xóc t¸c silica SBA-16, chØ khi nhiÖt<br /> nhÊt, sau ®ã ®Õn mÉu Si/V= 50, Si/V=25, v+ ®é ph¶n øng lín h¬n 520oC míi xuÊt hiÖn s¶n<br /> thÊp nhÊt l+ mÉu silica SBA-16. phÈm ®ehi®ro hãa trªn mÉu silica SBA-16.<br /> Do h+m l:îng vana®i trong c¸c mÉu xóc Còng gièng nh: ®é chuyÓn ho¸, ®é chän läc<br /> t¸c V-SBA-16 l+ nh: nhau nh:ng cã ®é chuyÓn s¶n phÈm ®ehi®ro hãa trªn xóc t¸c 0,1V/SBA-16<br /> hãa n-butan kh¸c nhau, ®iÒu n+y cã thÓ liªn cao h¬n so víi c¸c xóc t¸c V-SBA-16, do l:îng<br /> quan ®Õn ®é trËt tù cña vËt liÖu. C¸c mÉu t©m vana®i lín h¬n. §Æc biÖt, xóc t¸c V2O5 cã<br /> Si/V=25 v+ Si/V= 12,5 ®é trËt tù thÊp v+ cã thÓ ®é chän läc s¶n phÈm ®ehi®ro hãa (7%) thÊp<br /> <br /> 95<br />  60<br /> V-SBA-16.100<br /> trong v+ ngo+i m¹ng vËt liÖu SBA-16 ®Òu cã<br /> V-SBA-16.50 ho¹t tÝnh xóc t¸c cao trong ph¶n øng oxi ®ehi®ro<br /> V-SBA-16.25<br /> 50 V-SBA-16.12,5 hãa n-butan.<br /> Silica SBA-16<br /> 0.1V/SBA-16<br /> Tõ b¶ng 1 cho thÊy, trªn c¸c xóc t¸c V-<br /> 40<br /> SBA-16 ®Òu cã c¸c s¶n phÈm ®ehi®ro hãa, ®Æc<br /> §é chän läc (%)<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> biÖt t¹o ra nhiÒu s¶n phÈm buta®ien, ®©y l+ s¶n<br /> 30 phÈm thø hai cña qu¸ tr×nh oxi ®ehi®ro hãa. Tõ<br /> s¬ ®å ph¶n øng oxi ®ehi®ro hãa n-butan (h×nh 6)<br /> 20 [7] cã thÓ thÊy, ®Çu tiªn t¹o c¸c gèc tù do tõ sù<br /> kÕt hîp gi÷a oxi m¹ng l:íi v+ hi®ro cña C4H10,<br /> 10<br /> sau ®ã l+ sù mÊt nguyªn tö hi®ro thø hai t¹o<br /> monoolefin, buta®ien. Oxit cacbon còng ®:îc<br /> t¹o th+nh tõ gèc butyl v+ tõ c¸c buten. Nh: vËy<br /> 0<br /> 460 480 500 520 540 560 580 600 oxit cacbon ®:îc t¹o th+nh ngay c¶ khi ®é<br /> NhiÖt ®é ph¶n øng (oC) chuyÓn hãa buten rÊt thÊp, ®iÒu n+y sÏ ¶nh<br /> h:ëng ®Õn ®é chän läc cña ph¶n øng.<br /> H×nh 5: §é chän läc buten v+ buta®ien theo Xóc t¸c 0,1% V/SBA-16 cho ®é chuyÓn hãa<br /> nhiÖt ®é trªn c¸c xóc t¸c V-SBA-16 butan v+ ®é chän läc buten cao h¬n c¸c xóc t¸c<br /> V-SBA-16, nh:ng ®é chän läc buta®ien l¹i thÊp<br /> h¬n rÊt nhiÒu so víi xóc t¸c 0,1V/SBA-16 v+ V- h¬n. §iÒu n+y còng trïng hîp víi c¸c kÕt qu¶<br /> SBA-16. T:¬ng tù biÖn luËn vÒ ®é chuyÓn hãa nghiªn cøu cña Owens v+ céng sù [8], khi ®:a<br /> n-butan, c¸c t©m vana®i ®:îc ph©n t¸n cao trªn vana®i lªn chÊt mang SiO2 cho s¶n phÈm chñ<br /> vËt liÖu SBA-16 cã vai trß chän läc c¸c s¶n yÕu l+ c¸c buten, cßn s¶n phÈm buta®ien chØ<br /> phÈm ®ehi®ro hãa. Nh: vËy, c¶ t©m vana®i chiÕm mét l:îng rÊt Ýt.<br /> <br /> B¶ng 1: Ph©n bè s¶n phÈm ®ehi®ro hãa ë 520oC<br /> ch n l c, %<br /> chuy n<br /> Xóc t¸c cis-2- trans-2-<br /> hãa, % 1-buten 1,3-buta ien St*<br /> buten buten<br /> V-SBA-16.100 12,42 7,04 4,31 4,61 14,86 30,82<br /> V-SBA-16.50 10,18 6,92 4,12 4,53 12,04 27,61<br /> V-SBA-16.25 9,86 6,73 3,59 4,05 11,76 26,13<br /> V-SBA-6.12,5 7,89 7,35 5,12 5,41 6,09 23,97<br /> Silica SBA-16 5,38 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00<br /> V2O5* 11,00 7,00 0,00 0,00 0,00 7,00<br /> 0,1.V/SBA-16 18,34 11,26 12,56 11,10 3,21 36,20<br /> St* ®é chän läc tæng buten v+ buta®ien; V2O5 *xóc t¸c so s¸nh [8].<br /> <br /> O2- m ng l#$i -<br /> O2 §èi víi xóc t¸c V2O5, hÇu nh: chØ t¹o ®:îc<br /> C4H10 (C4H9) C4H8 C4H6 1-buten cßn s¶n phÈm chñ yÕu l+ oxit cacbon.<br /> Xóc t¸c 0,1V/SBA-16 cã c¸c t©m vana®i ë d¹ng<br /> O2 O2 O2 tø diÖn ph©n t¸n trªn chÊt mang [9] v+ trªn xóc<br /> t¸c V-SBA-16, c¸c t©m vana®i ®:îc h×nh th+nh<br /> do sù thay thÕ ®ång h×nh Si4+ trong m¹ng l:íi.<br /> COx COx COx<br /> Nh: vËy, ®é chän läc cao ®èi víi c¸c s¶n phÈm<br /> ®ehi®ro hãa cã thÓ do ®é ph©n t¸n cao v+ c¸c<br /> H×nh 6: S¬ ®å ph¶n øng oxi ®ehi®ro hãa n-butan<br /> 96<br /> d¹ng tån t¹i cña c¸c t©m vana®i trong vËt liÖu 2. M. L. Pena, A. Dejoz, V. FornÐs, F. Rey, M.<br /> xóc t¸c. I. V¸zquez, J. M. L. Nieto. Applied<br /> Tõ c¸c kÕt qu¶ trªn cã thÓ nhËn xÐt r»ng, tuy Catalysis A: General 209, 155 - 164 (2001).<br /> víi mét h+m l:îng vana®i rÊt thÊp, nh:ng c¸c 3. V. Murgia, E. M. F. Torres, J. C. Gottifredi,<br /> xóc t¸c V-SBA-16 ®T cã ho¹t tÝnh xóc t¸c ®¸ng E. L. Sham. Applied Catalysis A: General,<br /> kÓ v+ cã ®é chän läc cao so víi xóc t¸c silica 312, 134 - 143 (2006).<br /> SBA-16 v+ V2O5. ChÝnh c¸c t©m vana®i trong 4. C. Tellez, M. Abon, J.A. Dalmon, C.<br /> m¹ng l+ c¸c t©m xóc t¸c chän läc cho qu¸ tr×nh Mirodatos, J. SantamarÝa, Oxidative<br /> ®ehi®ro hãa s©u t¹o s¶n phÈm 1,3-buta®ien. dehydrogenation of butane over V-MgO<br /> catalysts, Journal Catalysis 195 (2000) 113-<br /> IV - KÕT LUËN 124.<br /> 5. W. J. J. Stevens, K. Lebeau, M. Mentens, G.<br /> C¸c mÉu V-SBA-16 tæng hîp cã tØ sè mol<br /> Van Tendeloo, P. Cool, E. F. Vansant. J.<br /> Si/V trong gel kh¸c nhau, nh:ng chØ cã mét<br /> Phys. Chem. B, 110, 9183 - 9187 (2006).<br /> l:îng rÊt nhá vana®i thay thÕ Si4+ trong m¹ng<br /> l:íi cña vËt liÖu. C¸c t©m vana®i trong v+ ngo+i 6. F. Cheng, Y-C. Lin, H-H. Cheng, S-M. Liu,<br /> m¹ng ®Òu cã ho¹t tÝnh xóc t¸c cao ®èi víi ph¶n H-S. Sheu. Chemistry Letters 33 (2004)<br /> øng oxi-®ehi®ro hãa n-butan t¹o c¸c anken. 262-263.<br /> Trong ®ã, c¸c t©m vana®i trong m¹ng chÝnh l+ 7. J. M. L. Nieto, A. Dejoz, M. I. V¸zquez, W.<br /> c¸c t©m xóc t¸c chän läc cho qu¸ tr×nh ®ehi®ro O'Leary, J. Cunningham. Catalysis Today<br /> hãa v+ m¹nh h¬n c¸c t©m vana®i ngo+i m¹ng 40 (1998) 215-228.<br /> t¹o nhiÒu s¶n phÈm 1,3-buta®ien.<br /> 8. L. Owens, H. H. Kung. Journal of Catalysis<br /> 144 (1993) 202-213.<br /> T I LIÖU THAM KH¶O<br /> 9. §inh Cao Th¾ng, Bïi H¶i Linh, Ho+ng YÕn,<br /> 1. P. Van der Voort, M. Benjelloun, E. F. §Æng TuyÕt Ph:¬ng, Vò Anh TuÊn, TrÇn<br /> Vansant. J. Phys. Chem. B 106 (2002) 9027- ThÞ Kim Hoa. T¹p chÝ Khoa häc v+ C«ng<br /> 9032. nghÖ 45-3A (2007) 92-96.<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 97<br />