Xúc tác oxit kim loại chuyển tiếp /MCM-41 trong phản ứng oxi hóa ancol benzylic

T¹p chÝ Hãa häc, T. 44 (4), Tr. 423 - 427, 2006<br /> <br /> <br /> Xóc t¸c oxit kim lo¹i chuyÓn tiÕp/MCM-41 trong<br /> ph¶n øng oxi hãa ancol benzylic<br /> §Õn Tßa so¹n 4-7-2005<br /> Ng« ThÞ ThuËn, NguyÔn T¨ng S¬n<br /> Khoa Hãa häc, Tr êng §¹i häc Khoa häc tù nhiªn, §¹i häc Quèc gia H* Néi<br /> <br /> <br /> Summary<br /> Oxidation of benzyl alcohol plays an important role in organic synthesis for the purpose of<br /> producing benzandehyde - a valuable chemical intermediates. MCM-41 is an important member<br /> of M41S mesoporous materials family. It is proved to be very potential for being used as support<br /> materials due to its high specific surface area, thermal-hydrothermal stability, etc. This article<br /> presents the preparation methods for TiO2/MCM-41, V2O5/MCM-41, MnO/MCM-41, and the<br /> most common characterization techniques for these materials as well as the results of the process<br /> in which they are used as catalysts for oxidation reaction of benzyl alcohol.<br /> <br /> <br /> I - Giíi thiÖu chÊt h÷u c¬ cång kÒnh... do ®ã ch&a thÓ øng<br /> dông ®&îc trong thùc tÕ.<br /> Benzan®ehit l s¶n phÈm h÷u c¬ trung gian Ph¶i ®îi ®Õn sù ra ®êi cña nhãm vËt liÖu<br /> cã nhiÒu øng dông trong c¸c lÜnh vùc kh¸c nhau mao qu¶n trung b×nh (MQTB) M41S [2] m<br /> nh& tæng hîp h÷u c¬, tæng hîp d&îc phÈm, tæng ®iÓn h×nh l MCM-41 v o nh÷ng n¨m ®Çu thËp<br /> hîp tinh dÇu... Qu¸ tr×nh oxi hãa ancol benzylic niªn 90 cña thÕ kû tr&íc th× c¸c nh&îc ®iÓm nãi<br /> th nh benzan®ehit, do ®ã, rÊt ®&îc chó ý trong trªn cña zeolit míi ®&îc kh¾c phôc mét c¸ch c¬<br /> mét sè nghiªn cøu gÇn ®©y. b¶n. Lo¹i vËt liÖu n y kh«ng nh÷ng thõa h&ëng<br /> Tr&íc ®©y, xóc t¸c th&êng ®&îc sö dông ®&îc c¸c ®Æc ®iÓm cã lîi cña khung tinh thÓ<br /> trong c¸c ph¶n øng n y l hçn hîp c¸c oxit kim zeolit m cßn cã mét sè tÝnh chÊt v&ît tréi nh&:<br /> lo¹i chuyÓn tiÕp nh& TiO2, V2O5 ... ph©n t¸n lªn tÝnh axit yÕu nªn Ýt t¹o s¶n phÈm phô, kÝch<br /> c¸c chÊt nÒn. Sù ra ®êi cña nhãm vËt liÖu zeolit th&íc lç lín h¬n nhiÒu so víi zeolit nªn cã thÓ<br /> [1] víi c¸c tÝnh chÊt &u viÖt nh&: diÖn tÝch bÒ øng dông cho c¸c ph¶n øng chuyÓn hãa c¸c hîp<br /> mÆt riªng lín, ®é bÒn nhiÖt v thuû nhiÖt tèt, hÖ chÊt h÷u c¬ cång kÒnh... Do ®ã, viÖc mang c¸c<br /> thèng kªnh hèc víi kÝch th&íc ®ång ®Òu... høa oxit kim lo¹i chuyÓn tiÕp (KLCT) lªn vËt liÖu<br /> hÑn sÏ t¹o nªn mét b&íc ®ét ph¸ trong khoa häc MQTB høa hÑn sÏ t¹o ra c¸c xóc t¸c cã ho¹t<br /> xóc t¸c. §S cã nhiÒu c«ng tr×nh nghiªn cøu tËp tÝnh còng nh& ®é chän läc s¶n phÈm mong<br /> trung v o ý t&ëng sö dông c¸c zeolit l m chÊt muèn cao.<br /> nÒn ®Ó ph©n t¸n lªn ®ã c¸c oxit kim lo¹i chuyÓn<br /> tiÕp. Tuy nhiªn, hÖ xóc t¸c n y vÉn cßn tån t¹i II - Thùc nghiÖm<br /> mét sè nh&îc ®iÓm nh&: tÝnh axit m¹nh nªn<br /> ph¶n øng oxi hãa th&êng kh«ng kiÓm so¸t ®&îc 1. Tæng hîp vËt liÖu xóc t¸c<br /> dÉn ®Õn sù t¹o th nh c¸c s¶n phÈm kh«ng mong<br /> VËt liÖu nÒn MCM-41 ®&îc tæng hîp theo<br /> muèn, kÝch th&íc lç cña zeolit nhá nªn kh«ng<br /> ph&¬ng ph¸p sol-gel ®i tõ nguyªn liÖu ®Çu l<br /> phï hîp víi c¸c ph¶n øng chuyÓn hãa c¸c hîp<br /> <br /> 423<br /> nguån silic TEOS v chÊt t¹o cÊu tróc kh«ng ion liÖu MQTB cã cÊu tróc lôc l¨ng. Trong khi ®ã,<br /> trªn c¬ së etylen oxit BRIJ-56. pic ®Æc tr&ng ë gi¶n ®å XRD cña mÉu<br /> Ho tan chÊt t¹o cÊu tróc BRIJ-56 v o n&íc TiO2/MCM-41 so víi pÝc ë gi¶n ®å ban ®Çu cã<br /> cÊt (ch&a tan hÕt). Thªm dung m«i etanol 99% sù gi¶m râ rÖt vÒ c&êng ®é, ®ång thêi gi¸ trÞ d100<br /> ®Ó ho tan ho n to n. Võa khuÊy m¹nh võa nhá gi¶m tõ 34,8 Å xuèng 28,5 Å. Tõ gi¸ trÞ d100 nãi<br /> nhá tõ tõ dung dÞch NH4OH v o hçn hîp chÊt trªn ta cã thÓ x¸c ®Þnh kho¶ng c¸ch gi÷a hai t©m<br /> t¹o cÊu tróc nãi trªn, ta thu ®&îc dung dÞch mao qu¶n liÒn nhau (ao) theo c«ng thøc:<br /> trong suèt cã pH = 10. KhuÊy m¹nh hçn hîp<br /> trong 15 phót, sau ®ã nhá tõ tõ TEOS v o, thu<br /> ®&îc chÊt cã d¹ng gel m u tr¾ng ®ôc. TiÕp tôc<br /> khuÊy trong 2 h. S¶n phÈm ®&îc läc, röa cho<br /> ®Õn pH = 7, sau ®ã ®em sÊy kh« qua ®ªm (9h) ë Tõ ®ã ta thÊy gi¸ trÞ ao ®S gi¶m tõ 40,3 Å ë<br /> 90oC v nung ë 550oC trong 4 h. S¶n phÈm thu mÉu MCM-41 xuèng cßn 32,9 Å ë mÉu<br /> ®&îc cã d¹ng bét tr¾ng, mÞn. TiO2/MCM-41. §iÒu n y chøng tá c¸c h¹t TiO2<br /> C¸c oxit kim lo¹i chuyÓn tiÕp ®&îc ph©n t¸n ®S ®&îc ph©n t¸n kh¸ ®ång ®Òu v chui v o c¸c<br /> lªn MCM-41 b»ng ph&¬ng ph¸p tÈm c¸c muèi lç mao qu¶n l m gi¶m kÝch th&íc lç.<br /> t&¬ng øng. ¶nh SEM cña mÉu MCM-41 cho ta mét c¸i<br /> 2. C¸c ph ¬ng ph¸p nghiªn cøu nh×n chi tiÕt vÒ h×nh d¹ng cña c¸c h¹t xóc t¸c.<br /> Qua ¶nh chôp ta cã thÓ nhËn thÊy mÉu MCM-41<br /> C¸c mÉu vËt liÖu thu ®&îc ®&îc kh¶o s¸t ®Æc ®S tæng hîp ®&îc cÊu t¹o tõ c¸c phÇn tö cã d¹ng<br /> tr&ng b»ng c¸c ph&¬ng ph¸p: phæ nhiÔu x¹ tia X h×nh èng víi ®é ®ång ®Òu kh¸ cao, mÆc dï l¸c<br /> (XRD) trong vïng gãc hÑp; phæ hÊp thô hång ®¸c vÉn tån t¹i c¸c pha l¹ h×nh cÇu.<br /> ngo¹i (IR); kÝnh hiÓn vi ®iÖn tö quÐt (SEM).<br /> 2. C¸c yÕu tè ¶nh h ëng ®Õn ph¶n øng oxi<br /> Ho¹t tÝnh cña c¸c mÉu xóc t¸c ®&îc kh¶o s¸t<br /> hãa ancol benzylic<br /> th«ng qua ph¶n øng oxi hãa ancol benzylic<br /> trong pha láng víi t¸c nh©n oxi hãa l H2O2. a) ¶nh h ëng cña b¶n chÊt xóc t¸c<br /> Ph¶n øng ®&îc tiÕn h nh trong b×nh cÇu ba cæ<br /> cã l¾p sinh h n håi l&u, phÔu nhá giät v nhiÖt Chóng t«i ®S tiÕn h nh ph¶n øng trªn ba<br /> kÕ. B×nh ph¶n øng ®&îc ®Æt trªn bÕp ®iÖn kÌm mÉu xóc t¸c l TiO2/MCM-41, V2O5/MCM-41<br /> khuÊy tõ. ChÊt xóc t¸c v ancol benzylic ®&îc v MnO/MCM-41. KÕt qu¶ kh¶o s¸t ¶nh h&ëng<br /> cho v o b×nh cÇu, khuÊy ®Õn nhiÖt ®é cÇn thiÕt cña b¶n chÊt chÊt xóc t¸c ®&îc cho trªn h×nh 1.<br /> sau ®ã nhá giät H2O2 v theo dâi thêi gian ph¶n<br /> øng.<br /> <br /> III - KÕt qu¶ v" th¶o luËn<br /> <br /> 1. §Æc tr ng vËt lý cña c¸c mÉu vËt liÖu<br /> Trªn gi¶n ®å IR cña mÉu MCM-41 xuÊt<br /> hiÖn 2 pic ®Æc tr&ng: pic ë vïng cã sè sãng 958<br /> cm-1 ®Æc tr&ng cho dao ®éng hãa trÞ cña liªn kÕt<br /> Si-OH v pÝc øng víi sè sãng 1092 cm-1 ®Æc H×nh 1: ¶nh h&ëng cña b¶n chÊt xóc t¸c<br /> tr&ng cho dao ®éng biÕn d¹ng cña liªn kÕt Si-O-<br /> Xóc t¸c 10% V2O5/MCM-41 cho ta ®é<br /> Si.<br /> chuyÓn hãa ancol benzylic l lín nhÊt. Xóc t¸c<br /> Trªn gi¶n ®å XRD cña mÉu MCM-41 xuÊt n y ®¹t ®&îc ®é chuyÓn hãa kh¸ cao l 45%<br /> hiÖn 1 pic cã c&êng ®é lín v nhän ë gãc 2θ = ngay ë c¸c ®iÒu kiÖn nhÑ nh ng cña ph¶n øng<br /> 2,5o. Theo Kresge v c¸c céng sù [3] th× vËt liÖu (nhiÖt ®é 60oC, tØ lÖ H2O2 : ancol = 2 : 1...). §iÒu<br /> cho pic ®Æc tr&ng ë 2θ = 2 - 5o thuéc lo¹i vËt n y chøng tá ®©y l lo¹i xóc t¸c cã triÓn väng cã<br /> <br /> 424<br /> thÓ øng dông trong xö lÝ m«i tr&êng. MÆt kh¸c, m ®é chuyÓn hãa cao nhÊt (26%) ®¹t ®&îc ë<br /> xóc t¸c 10% TiO2/MCM-41 cho ®é chän läc víi mÉu cã h m l&îng TiO2 thÊp nhÊt (5%). Tuy<br /> s¶n phÈm benzan®ehit l cao nhÊt (70%) v ®é nhiªn, ®é chän läc víi s¶n phÈm ancol benzylic<br /> chuyÓn hãa kh¸ cao (22,2%) nªn cã kh¶ n¨ng l¹i kh«ng biÕn thiªn theo mét quy luËt nhÊt<br /> øng dông trong tæng hîp h÷u c¬. Môc ®Ých cña qu¸n. Ban ®Çu, khi ta t¨ng h m l&îng TiO2 tõ<br /> nghiªn cøu n y l t×m ra xóc t¸c còng nh& l c¸c 5% lªn 10% th× ®é chän läc còng t¨ng nh&ng<br /> ®iÒu kiÖn tèi &u cho ph¶n øng oxi hãa chän läc khi ta tiÕp tôc t¨ng lªn 15% th× ®é chän läc l¹i<br /> ancol benzylic t¹o th nh benzan®ehit, do ®ã gi¶m xuèng. KÕt qu¶ l ®é chän läc ®¹t gi¸ trÞ<br /> chóng t«i tiÕp tôc sö dông xóc t¸c TiO2/MCM- cùc ®¹i l 70% ë mÉu cã h m l&îng TiO2 trung<br /> 41 ®Ó kh¶o s¸t c¸c ¶nh h&ëng tiÕp theo. b×nh (10%).<br /> b) ¶nh h ëng cña h*m l îng TiO2 c) Vai trß cña hÖ xóc t¸c TiO2/MCM-41 v* cña<br /> t¸c nh©n oxi hãa H2O2<br /> KÕt qu¶ kh¶o s¸t ¶nh h&ëng cña h m l&îng<br /> TiO2 ®&îc cho trªn h×nh 2. Chóng t«i ®S tiÕn h nh 3 thÝ nghiÖm song<br /> song víi môc ®Ých kiÓm chøng vai trß cña hÖ<br /> xóc t¸c TiO2/MCM-41 còng nh& l cña t¸c nh©n<br /> oxi hãa H2O2 (b¶ng 1).<br /> Trong c¶ hai tr&êng hîp ®Çu (oxi hãa ancol<br /> benzylic b»ng oxi kh«ng khÝ cã sö dông xóc t¸c<br /> v sö dông t¸c nh©n oxi hãa H2O2 m kh«ng cã<br /> xóc t¸c) ph¶n øng ®Òu cho hiÖu suÊt rÊt thÊp.<br /> Nh& vËy ta cã thÓ kh¼ng ®Þnh chÊt xóc t¸c thùc<br /> sù chÝnh l hÖ TiO2/MCM-41 v t¸c nh©n oxi<br /> hãa thùc sù l H2O2.<br /> H×nh 2: ¶nh h&ëng cña h m l&îng TiO2<br /> d) Vai trß cña tõng th*nh phÇn oxit v* chÊt<br /> Ta cã thÓ dÔ d ng nhËn thÊy khi h m l&îng mang trong hÖ xóc t¸c<br /> TiO2 t¨ng th× ®é chuyÓn hãa ancol benzylic<br /> t&¬ng øng gi¶m. §iÒu n y cã thÓ gi¶i thÝch l do §Ó kiÓm chøng vai trß cña tõng th nh phÇn<br /> khi h m l&îng TiO2 thÊp th× møc ®é ph©n t¸n trong hÖ xóc t¸c nghiªn cøu chóng t«i ®S tiÕn<br /> cña TiO2 trªn bÒ mÆt MCM-41 cao v ®ång ®Òu h nh 3 ph¶n øng song song trong cïng 1 ®iÒu<br /> h¬n so víi khi ë h m l&îng cao. ChÝnh v× vËy kiÖn. KÕt qu¶ tr×nh b y ë b¶ng 2.<br /> <br /> B¶ng 1: Vai trß cña H2O2 v hÖ xóc t¸c trong ph¶n øng oxi hãa ancol benzylic<br /> Cã xóc t¸c v oxi kh«ng Cã H2O2 v kh«ng cã xóc Cã xóc t¸c v<br /> §iÒu kiÖn ph¶n øng<br /> khÝ, kh«ng cã H2O2 t¸c H2O2<br /> §é chuyÓn hãa ancol RÊt thÊp, chØ thu ®&îc RÊt thÊp, chØ thu ®&îc 22,2<br /> benzylic (%) l&îng vÕt benzan®ehit l&îng vÕt benzan®ehit<br /> <br /> B¶ng 2: Vai trß cña tõng th nh phÇn trong hÖ xóc t¸c<br /> <br /> §é chuyÓn hãa ancol §é chän läc theo benzan®ehit,<br /> Lo¹i xóc t¸c<br /> benzylic, % %<br /> TiO2 nguyªn chÊt 1,8 27,5<br /> MCM-41 nguyªn chÊt RÊt thÊp L&îng vÕt benzan®ehit<br /> TiO2/MCM-41 22,2 70,0<br /> <br /> 425<br />  Ta cã thÓ nhËn thÊy trong c¶ hai tr&êng hîp quyÕt ®Þnh ®Õn ®é chuyÓn hãa còng nh& ®é chän<br /> ®Çu, ®é chuyÓn hãa ancol benzylic v ®é chän läc cña ph¶n øng. Theo lý thuyÕt, ®Ó ®¹t ®&îc<br /> läc s¶n phÈm benzan®ehit l thÊp h¬n rÊt nhiÒu hiÖu suÊt cao, chóng ta nªn nhá giät H2O2 mét<br /> so víi tr&êng hîp thø ba. ThÝ nghiÖm n y ®S c¸ch tõ tõ trong suèt qu¸ tr×nh ph¶n øng chø<br /> gióp ta kh¼ng ®Þnh t©m oxi hãa chÝnh l c¸c kh«ng nªn cho to n bé l&îng H2O2 v o cïng<br /> d¹ng TiO2 trªn bÒ mÆt xóc t¸c v vai trß quan mét lóc. Thùc nghiÖm kiÓm chøng (b¶ng 3)<br /> träng gióp ph©n t¸n c¸c trung t©m oxi hãa khö còng cho nhËn ®Þnh nh& trªn.<br /> cña chÊt mang MCM-41.<br /> f) ¶nh h ëng cña tØ lÖ mol H2O2 : ancol benzylic<br /> e) ¶nh h ëng cña ph ¬ng ph¸p ® a H2O2 v*o<br /> §Ó xÐt xem nªn sö dông l&îng H2O2 bao<br /> hÖ ph¶n øng<br /> nhiªu l tèi &u, chóng t«i ®S tiÕn h nh kh¶o s¸t<br /> Ph&¬ng ph¸p ®&a t¸c nh©n oxi hãa H2O2 v o ¶nh h&ëng cña tØ lÖ mol H2O2 : ancol benzylic<br /> hÖ ph¶n øng còng cã ý nghÜa rÊt quan träng (h×nh 3).<br /> <br /> B¶ng 3: ¶nh h&ëng cña ph&¬ng ph¸p ®&a H2O2 v o hÖ ph¶n øng<br /> §é chuyÓn hãa ancol benzylic, §é chän läc theo benzan®ehit,<br /> §iÒu kiÖn ph¶n øng<br /> % %<br /> Cho H2O2 v o tõ ®Çu, kh«ng<br /> 8,7 24,9<br /> nhá giät<br /> Nhá giät H2O2 trong qu¸ tr×nh<br /> 22,2 70,0<br /> ph¶n øng<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> H×nh 3: ¶nh h&ëng cña tØ lÖ mol H2O2 : ancol<br /> H×nh 4: ¶nh h&ëng cña tØ lÖ khèi l&îng xóc t¸c :<br /> benzylic<br /> H2O2 tíi ph¶n øng oxi hãa ancol benzylic<br /> Theo sè liÖu thu ®&îc, víi tØ lÖ mol H2O2 :<br /> ancol benzylic = 4 : 1 th× ancol benzylic bÞ Ta nhËn thÊy khi gi¶m l&îng xóc t¸c ®é<br /> chuyÓn hãa phÇn lín (tíi 75%) th nh c¸c s¶n chuyÓn hãa ancol benzylic còng gi¶m dÇn<br /> phÈm h÷u c¬. KÕt qu¶ n y më ra mét h&íng nh&ng gi¶m kh«ng ®¸ng kÓ. Trong khi ®ã, ®é<br /> nghiªn cøu míi cho viÖc øng dông xóc t¸c TiO2 chän läc benzan®ehit l¹i ®¹t cùc ®¹i ë tØ lÖ xóc<br /> v o xö lÝ m«i tr&êng. Trong khi ®ã, t¹i tØ lÖ mol t¸c : H2O2 l 1 : 16 (0,2081 g xóc t¸c : 3,33 g<br /> H2O2 : ancol benzylic = 2 : 1 th× ®é chän läc H2O2 (10 ml 30%)). Cã thÓ do l&îng xóc t¸c qu¸<br /> benzan®ehit kh¸ lín (70%) nªn cã kh¶ n¨ng øng lín sÏ dÉn tíi qu¸ tr×nh oxi hãa s©u v l&îng xóc<br /> dông trong tæng hîp h÷u c¬. t¸c nhá l¹i kh«ng ®ñ sè t©m oxi hãa cÇn thiÕt<br /> nªn ®Òu cho ®é chän läc benzan®ehit nhá.<br /> g) ¶nh h ëng cña l îng chÊt xóc t¸c<br /> h) ¶nh h ëng cña nhiÖt ®é ph¶n øng<br /> Chóng t«i ®S thay ®æi tØ lÖ khèi l&îng xóc<br /> t¸c : H2O2 ®Ó nghiªn cøu ¶nh h&ëng n y. KÕt TiÕp tôc nghiªn cøu ¶nh h&ëng cña nhiÖt ®é<br /> qu¶ ®&îc cho trong h×nh 4. ph¶n øng tíi ph¶n øng oxi hãa ancol benzylic<br /> <br /> 426<br /> cho ta kÕt qu¶ trong h×nh 5.<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> H×nh 6: ¶nh h&ëng cña thêi gian ph¶n øng<br /> <br /> H×nh 5: ¶nh h&ëng cña nhiÖt ®é tíi ph¶n øng theo ph&¬ng ph¸p sol-gel v tõ nguyªn liÖu ®Çu<br /> oxi hãa ancol benzylic l chÊt t¹o cÊu tróc kh«ng ion BRIJ-56 v nguån<br /> silic TEOS. §S tiÕn h nh ph©n t¸n c¸c oxit kim<br /> Th«ng th&êng khi t¨ng nhiÖt ®é ph¶n øng th× lo¹i chuyÓn tiÕp TiO2, V2O5 v MnO lªn chÊt<br /> tèc ®é ph¶n øng t¨ng lªn. KÕt qu¶ thu ®&îc trªn nÒn MCM-41 ®¹t møc ®é ph©n t¸n cao.<br /> h×nh 5 ho n to n phï hîp víi nhËn ®Þnh trªn.<br /> KÌm theo sù t¨ng ®é chuyÓn hãa ancol benzylic, 2. B&íc ®Çu kh¶o s¸t c¸c ®Æc tr&ng cña c¸c<br /> ®é chän läc benzan®ehit biÕn ®æi kh«ng theo mÉu vËt liÖu tæng hîp ®&îc b»ng c¸c ph&¬ng<br /> quy luËt nhÊt qu¸n. Khi t¨ng nhiÖt ®é tõ 40 - ph¸p vËt lý hiÖn ®¹i : nhiÔu x¹ tia X, quang phæ<br /> 60oC, ®é chän läc t¨ng, sau ®ã khi nhiÖt ®é ph¶n hÊp thô hång ngo¹i v kÝnh hiÓn vi ®iÖn tö quÐt.<br /> øng tiÕp tôc t¨ng th× ®é chän läc l¹i gi¶m xuèng. 3. §S tiÕn h nh kh¶o s¸t ho¹t tÝnh xóc t¸c<br /> KÕt qu¶ l ®é chän läc víi s¶n phÈm cña hÖ oxit kim lo¹i/MCM-41 cho ph¶n øng oxi<br /> benzan®ehit ®¹t gi¸ trÞ cùc ®¹i t¹i nhiÖt ®é ph¶n hãa ancol benzylic v t×m ra c¸c ®iÒu kiÖn tèi &u<br /> øng l 60oC. cho tõng môc ®Ých sö dông (trong tæng hîp h÷u<br /> c¬ v xö lÝ m«i tr&êng).<br /> i) ¶nh h ëng cña thêi gian ph¶n øng<br /> Chän nhiÖt ®é 60oC ®Ó tiÕp tôc nghiªn cøu T"i liÖu tham kh¶o<br /> ¶nh h&ëng cña thêi gian ph¶n øng.<br /> Khi t¨ng thêi gian ph¶n øng ®é chuyÓn hãa 1. A. Corma. Chem. Rev., 97, P. 2373 (1997).<br /> ancol benzylic còng t¨ng v ®¹t tr¹ng th¸i dõng 2. Lª ThÞ Ho i Nam, TrÇn ThÞ Nh& Mai,<br /> ë 8 h. Tuy nhiªn, ®é chän läc benzan®ehit chØ NguyÔn H÷u ThÕ Anh, Bïi TiÕn Dòng,<br /> t¨ng theo thêi gian ®Õn 6 giê, sau ®ã l¹i gi¶m NguyÔn §×nh TuyÕn, NguyÔn Xu©n NghÜa,<br /> xuèng v× x¶y ra c¸c qu¸ tr×nh oxi hãa s©u. NguyÔn H÷u Phó. T¹p chÝ Hãa häc, T. 40,<br /> sè 2, Tr. 92 - 98 (2002).<br /> IV - KÕt luËn<br /> 3. J. C. Vartuli, C. T. Kresge, K. D. Schmitt et<br /> 1. §S tæng hîp th nh c«ng vËt liÖu MCM-41 al. Chem. Mater., 6, P. 2317 (1994).<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 427<br />