Nghiên cứu khả năng phối trộn biodiesel tổng hợp từ dầu mỡ cá thải tại các cơ sở chế biến thủy sản vào nhiên liệu diesel thỏa mãn tiêu chuẩn Việt Nam
lượt xem 5
download
Biodiesel được xem là một trong những loại nhiên liệu lý tưởng để thay thế nguồn nhiên liệu hóa thạch truyền thống. Bài viết làm rõ hơn vai trò của biodiesel thông qua nghiên cứu khả năng phối trộn của biodiesel được tổng hợp từ dầu/mỡ cá phế thải tại các cơ sở chế biến thủy sản vào nhiên liệu diesel thỏa mãn các chỉ tiêu kỹ thuật và môi trường theo TCVN 5689:2013 và QCVN 1:2015/BKHCN đối với nhiên liệu và nhiên liệu sinh học.
Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!
Nội dung Text: Nghiên cứu khả năng phối trộn biodiesel tổng hợp từ dầu mỡ cá thải tại các cơ sở chế biến thủy sản vào nhiên liệu diesel thỏa mãn tiêu chuẩn Việt Nam
- Khoa học Kỹ thuật và Công nghệ Nghiên cứu khả năng phối trộn biodiesel tổng hợp từ dầu mỡ cá thải tại các cơ sở chế biến thủy sản vào nhiên liệu diesel thỏa mãn tiêu chuẩn Việt Nam Nguyễn Thị Thanh Xuân1*, Nguyễn Đình Thống2 Trường Đại học Bách khoa, Đại học Đà Nẵng 1 2 Phòng Hóa nghiệm, Công ty xăng dầu khu vực V Ngày nhận bài 29/4/2020; ngày chuyển phản biện 4/5/2020; ngày nhận phản biện 29/5/2020; ngày chấp nhận đăng 8/6/2020 Tóm tắt: Biodiesel được xem là một trong những loại nhiên liệu lý tưởng để thay thế nguồn nhiên liệu hóa thạch truyền thống. Báo cáo này giúp thấy rõ hơn vai trò của biodiesel thông qua nghiên cứu khả năng phối trộn của biodiesel được tổng hợp từ dầu/mỡ cá phế thải tại các cơ sở chế biến thủy sản vào nhiên liệu diesel thỏa mãn các chỉ tiêu kỹ thuật và môi trường theo TCVN 5689:2013 và QCVN 1:2015/BKHCN đối với nhiên liệu và nhiên liệu sinh học. Kết quả cho thấy dầu/mỡ cá thải thu hồi từ quá trình chế biến cá phile là một nguồn nguyên liệu tiềm năng để sản xuất biodiesel. Thông qua việc kiểm tra tính chất của các mẫu nhiên liệu gốc B0 (diesel), B100 và các mẫu nhiên liệu phối trộn B2, B4, B6, B8, B10, B12 nhận thấy, khi tăng tỷ lệ phối trộn sẽ cải thiện các tính chất cháy của nhiên liệu, đặc biệt làm tăng đáng kể trị số cetane, là một chỉ tiêu quan trọng làm tăng khả năng tự bắt cháy của nhiên liệu, giúp động cơ chạy êm và khói thải chứa ít thành phần độc hại hơn. Việc phối trộn biodiesel cũng làm giảm đáng kể hàm lượng lưu huỳnh, đây là chỉ tiêu môi trường quan trọng liên quan đến tiêu chuẩn phát thải các hạt ô nhiễm cần được quan tâm, đặc biệt trong bối cảnh Việt Nam đang hướng đến sử dụng tiêu chuẩn phát thải EURO 5. Các tiêu chuẩn khác liên quan đến lưu trữ cũng cho thấy việc phối trộn biodiesel cải thiện được sự an toàn cháy nổ cũng như việc sử dụng nhiên liệu trong điều kiện nhiệt độ thấp. Từ khóa: dầu mỡ cá thải, sản xuất nhiên liệu sinh học, tiêu chuẩn biodiesel, tính chất. Chỉ số phân loại: 2.4 Giới thiệu chung U.S. 6,9 Brazil 5,4 Được biết đến như một loại năng lượng tái tạo, thân thiện với Indonesia 4,0 môi trường, nhiên liệu sinh học biodiesel đã và đang chiếm thị Germany 3,5 Argentina 2,8 phần ngày càng tăng trên thị trường năng lượng toàn cầu và là chủ France 2,2 đề nghiên cứu đang rất được quan tâm, đặc biệt tại những nước Spain 2,0 đang phát triển. Số liệu thống kê của Cục Thông tin năng lượng Thailand 1,6 Italy 1,4 Mỹ EIA [1] cho thấy xu hướng sản xuất và tiêu thụ biodiesel của China 1,0 thị trường Mỹ gia tăng liên tục, gấp hơn 2.000 lần từ năm 2001 đến Poland 1,0 ĐƠN VỊ: TỶ LÍT BIODIESEL Netherlands 0,7 nay. Tương tự, tại thị trường châu Âu, số liệu thống kê cũng cho United Kingdom 0,5 thấy xu hướng sử dụng loại nhiên liệu tái tạo này đang ngày càng Canada 0,4 gia tăng với giá trị tiêu thụ tương đương thị trường Mỹ. Thị trường India 0,2 biodiesel toàn cầu ước tính trị giá 33.748 USD trong năm 2016 và Hình 1. Các nước sản xuất và tiêu thụ biodiesel hàng đầu thế dự kiến sẽ tăng trên 4% trong giai đoạn 2017-2026 [2]. Không chỉ giới năm 2018. ở Mỹ và châu Âu, Brazil, Argentina và một số nước Đông Nam Á như Indonesia, Thái Lan cũng đang là những quốc gia sản xuất và diesel truyền thống để đáp ứng chỉ tiêu kỹ thuật môi trường của mỗi khu vực và quốc gia. Nhiều nghiên cứu [4, 5] đã chỉ ra chìa tiêu thụ biodiesel hàng đầu trên thế giới (hình 1) [3]. khóa chiến lược trong việc thương mại hóa thành công loại nhiên Việc sản xuất và tiêu thụ biodiesel, mặc dù ghi nhận sự phát liệu này đến từ việc tận dụng các nguồn phụ phẩm và phế phẩm triển vượt bậc trong hơn hai thập niên qua, nhưng vẫn đang phải trong quá trình sản xuất công/nông nghiệp, chẳng hạn từ dầu thực đối mặt với nhiều thách thức, đặc biệt liên quan đến nguồn nguyên vật không ăn được như dầu thầu dầu, cao su [6], từ dầu ăn đã qua liệu ban đầu cũng như khả năng phối trộn biodiesel vào nhiên liệu sử dụng tại các nhà hàng, chuỗi cửa hàng thức ăn nhanh hay từ các * Tác giả liên hệ: Email: nttxuan@dut.udn.vn 62(8) 8.2020 43
- Khoa học Kỹ thuật và Công nghệ đơn vị sản xuất sản phẩm thực phẩm [7], từ các loại dầu mỡ cá phế Evaluation of properties of the biodiesel thải thu hồi trong quá trình chế biến [8]… Một nghiên cứu gần synthesised from waste fish fat/oil đây của Tổ chức Tư vấn toàn cầu liên kết Á - Âu trong lĩnh vực nhiên liệu sinh học (Greenea) đã chỉ ra nhu cầu sản xuất biodiesel in seafood processing facilities and ability của châu Âu từ dầu/mỡ phế thải đã tăng lên đáng kể từ năm 2018 (1,7 triệu tấn), dự kiến lên đến 4 triệu tấn vào năm 2020 [9], và of biodiesel blending with diesel fuel nguồn nguyên liệu này chủ yếu đến từ các nước đang phát triển. Tại Việt Nam, việc nghiên cứu về nhiên liệu sinh học, đặc biệt là satisfying Vietnamese National Standards biodiesel đã đạt được những thành công nhất định [10], phù hợp với xu hướng phát triển của thế giới cũng như cam kết phát triển Thi Thanh Xuan Nguyen1*, Dinh Thong Nguyen2 bền vững của Việt Nam trong bối cảnh vấn đề ô nhiễm môi trường và biến đổi khí hậu ngày càng nghiêm trọng. Việc làm chủ nguồn University of Science and Technology, University of Danang nguyên liệu cũng như công nghệ sản xuất và sử dụng sẽ giúp Việt Petroleum Laboratory, Petroleum Company Zone V, Co Ltd. VILAS 027 Nam từng bước hiện thực hóa “Đề án phát triển nhiên liệu sinh học Received 29 April 2020; accepted 8 June 2020 đến năm 2015, tầm nhìn đến 2025” với mục đích nhanh chóng làm chủ công nghệ và đưa vào sử dụng nhiên liệu sinh học ở Việt Nam Abstract: do Thủ tướng Chính phủ ban hành năm 2007 [11]. Biodiesel is considered as one of the ideal fuels to replace Theo xu hướng của thế giới, Việt Nam rất có tiềm năng để phát traditional fossil fuel sources. This report exhibited triển các nguồn nguyên liệu được xem là phù hợp cho việc sản xuất the role of biodiesel through the mixing ability of biodiesel có nguồn gốc từ phế phẩm, phụ phẩm công/nông nghiệp biodiesel synthesised from oil/fat of fish waste in seafood như các loại dầu mỡ đã qua sử dụng hay được thu hồi từ quá trình processing facilities into diesel satisfying technical and chế biến công nghiệp thực phẩm. Là quốc gia có sản lượng xuất environmental indicators according to TCVN 5689:2013 khẩu cá tra/basa đạt xấp xỉ 1 triệu tấn/năm trong những năm gần and QCVN 1:2015/BKHCN for diesel fuels and biofuels. đây với sản phẩm chính từ các nhà máy chế biến thủy sản là cá The result showed that oil/fat of fish waste recovered philê, lượng chất béo thu hồi từ bã thải sau quá trình sản xuất cá from catfish processing is a potential source for biodiesel philê là nguồn nguyên liệu rất tiềm năng cho sản xuất biodiesel production. The result of examining the properties of the trong điều kiện Việt Nam. Một dự án nghiên cứu của Tổng cục original fuel B0 (diesel), B100, and the blending samples Vận tải và Năng lượng thuộc Ủy ban châu Âu (EU-TREN) [12] B2, B4, B6, B8, B10, B12 revealed that increasing đã chứng tỏ khả năng có thể thu hồi dầu thải từ quá trình sản xuất mixing rates will improve the burning properties of cá philê đến 22%, và nguồn này hoàn toàn phù hợp để sản xuất fuels, in particular dramatically increase the cetane nhiên liệu. number, which is an important indicator that increases Hiện tại khu vực phía Nam Việt Nam đang thu mua bã thải the autoinflammation of fuel, keeps running smoothly từ các cơ sở chế biến cá tra/basa, sau đó xử lý để xuất khẩu sang and its exhaust contains fewer hazardous components. Singapore làm nguyên liệu tổng hợp biodiesel. Đây là một nguồn The blending of biodiesel significantly reduced the nguyên liệu tiềm năng để sản xuất biodiesel ở nước ta trong tương sulfur content, which is an important environmental lai. Tại Việt Nam, nghiên cứu tổng hợp biodiesel từ nguồn nguyên target relating to the emission standards, needs special liệu mỡ cá đã có nhiều công trình công bố từ hơn 10 năm nay attention in the context of Vietnam is following the Euro [13-15]. Gần đây đã có một số nghiên cứu được công bố liên quan 5 emission standards. Other standards relating to fuel đến việc sử dụng loại nhiên liệu này trên một số phương tiện cơ storage also showed that the blending with biodiesel giới [16, 17], chủ yếu nhằm khảo sát ảnh hưởng của nhiên liệu improved fire safety as well as the use of fuel in low- biodiesel đến tính năng kinh tế kỹ thuật và phát thải của các động temperature conditions. cơ này. Tuy nhiên, theo hiểu biết của nhóm tác giả thì chưa có công Keywords: biodiesel production, biodiesel properties, bố nào liên quan đến việc khảo sát khả năng phối trộn loại nhiên biodiesel standard, waste fish fat/oil. liệu biodiesel này vào diesel dầu mỏ nhằm xem xét giới hạn tỷ lệ phối trộn phù hợp với bộ quy chuẩn và tiêu chuẩn kỹ thuật của Classification number: 2.4 Việt Nam. Các đặc tính kỹ thuật của biodiesel phụ thuộc nhiều vào thành phần acid béo của nguyên liệu sản xuất, từ đó ảnh hưởng lớn đến tỷ lệ phối trộn vào dầu diesel. Chính vì vậy, nghiên cứu này hướng đến mục tiêu tận dụng nguồn dầu/mỡ cá phế phẩm thu hồi từ quá trình sản xuất cá phile để tổng hợp biodiesel, đánh giá các chỉ tiêu kỹ thuật của loại nhiên liệu này, đồng thời nghiên cứu khả năng phối trộn vào diesel truyền thống để thỏa mãn các chỉ tiêu kỹ thuật và môi trường theo tiêu chuẩn Việt Nam. 62(8) 8.2020 44
- Khoa học Kỹ thuật và Công nghệ Thực nghiệm chỉ tiêu quy định đối với nhiên liệu sinh học theo QCVN 1:2015/ BKHCN (bảng 1) cũng như tiêu chuẩn đối với nhiên liệu diesel Tổng hợp biodiesel theo TCVN 5689:2013. Các tỷ lệ phối trộn lần lượt là B2, B4, B6, Nguyên vật liệu ban đầu: dầu mỡ cá thu hồi từ bã thải cá tra/ B8, B10, B12 tương ứng với phần trăm thể tích của biodiesel được basa sau quá trình sản xuất được lấy từ bể chứa của Công ty xăng phối trộn vào nhiên liệu diesel. dầu Tây Nam Bộ. Tác nhân phản ứng là Methanol (MeOH) cùng Bảng 1. Chỉ tiêu chất lượng cơ bản của nhiên liệu diesel B5 QCVN xúc tác KOH và các hóa chất sử dụng có độ tinh khiết đáp ứng tiêu 1:2015/BKHCN. chuẩn phân tích. Tên chỉ tiêu Euro 2 Euro 3 Euro 4 Phương pháp thử Xác định các đặc trưng của nguyên liệu mỡ cá phế thải: để TCVN 6594 (ASTM D1298) định hướng quy trình tổng hợp biodiesel cần xác định hàm lượng Khối lượng riêng ở 15 C, g/ml 820-860 o 820-860 820-850 TCVN 8314 (ASTM D4052) acid béo tự do (FFA) có trong mỡ cá dựa trên trị số acid (AN) TCVN 6701 (ASTM D2622) trên trị số acid (AN) xác định theo TCVN 6127:2010 ISO 660:2009 xác định theo TCVN 6127:2010 ISO 660:2009 theo công thức sau Hàm lượng lưu huỳnh,theo công 500 thức 350 50 TCVN 7760 (ASTM D5453) mg/kg, max sau[18]: [18]: TCVN 3172 (ASTM D4294) Trị số cetane, min 46 48 48 TCVN 7630 (ASTM D613) ( ) 28,2 (1) (1) trên trị số acid (AN) xác định theo TCVN 6127:2010 ISO 660:2009 Nhiệt độ cất tại 90% theo thu hồi, C, min thể tích công thức 360 360 355 TCVN 2698 (ASTM D86) trên[18]: trị số acid (AN) xác định theoliệu TCVN 6127:2010 ISO giá 660:2009 theo công pháp thức o sau Thành Thành phần phần acid acidbéo béo của củanguyên nguyên cũngcũng liệu được được đánh giá đánh dựa trên phương Điểm chớp cháy cốc kín, C, min o 55 55 55 TCVN 2693 (ASTM D93) saudựa GC-MS trênđểphương [18]: xem phápkhả xét GC-MS năng đểphùxem hợp xét khả của năng phù hợp nguyên liệucủatrong việc sản xuất biodiesel, nguyên liệu ( trong) việc sản28,2 xuất biodiesel, đồng thời giúp tính toán Độ nhớt động học tại 40 C, mm /s o 2 (1) 2,0-4,5 2,0-4,5 TCVN 3171 (ASTM D445) 2,0-4,5 đồng thời giúp ( ) tính toán28,2 khối lượng phân tử của nguyên liệu. Điểm đông đặc, C, max +6(1) +6 +6 ASTM 3753 (ASTM D97) khối lượng phân tử của nguyên liệu. o Thành Quá trình phần tổngacidhợp: béothực của nguyên hiện phản liệuứng cũngchuyểnđượcester đánhhóa giá Hàm với dựanước, lượng trên tác nhân mg/kg, phương max phảnpháp ứng 200 200 200 TCVN 3182 (ASTM D6304) GC-MS Thành Quáđể trình phần tổngxét acid hợp: béo thực của hiệnphù nguyên phảnhợp ứngliệuchuyển cũng esterđượchóa đánh liệuvới giá dựachất trên phương pháp là MeOH tác nhân vàxem phản xúc ứng tác là khả KOH: MeOH năng và cân xúc chính tác KOH: của xác 50nguyên cân g mỡxác chính cá, 50 trong gia g nhiệt việc Hàm chosản lượng thơmxuất mỡ đacá biodiesel, vòng tan (PAH), ra,- sau 11 11 ASTM D5186, ASTM D6591) GC-MS đồng thời đểgiúpxemtính xéttoán khả khối nănglượng phù hợp phân củatử nguyên của nguyên liệu liệu. trong việc sản xuất biodiesel, % kl, max đómỡ chocá,vào bình cho giagiúp nhiệt cầumỡ 3 cổ. cákhối Cho tan ra, một sau đó lượng cho tử vàomethanol cầu phù bìnhnguyên 3 cổ. hợp tương ứng với tỷ lệ mol đồng thời tính toán lượng phân của liệu. Hàm lượng methyl este acid béo 4-5 4-5 4-5 TCVN D8147 (EN14078) ChoQuá MeOH/nguyên một lượngtrình methanol tổng=hợp: liệu 6:1 thực phùcùng hợp tươnghiện với KOH phảnvớiứng ứng rắn chuyển tỷ lệvới moltỷMeOH/ lệester xúc hóa với% tttác liệu tác/nguyên (FAME), nhânlàphản 1,4%ứng kl là MeOH Quá trình và =xúc tổng tác hợp: lắcKOH: thực đểcân hiện rắnchính phản tỷxác ứng 50 chuyển g mỡ ester cá,liệugia hóa saunhiệt vớicho tác nhân mỡmg/100 cá phản ứng vàonguyên cốc thủy liệu 6:1 cùng tinh, với KOH đều KOH vớitan lệ xúc hết tác/nguyên trong MeOH, đóĐộ ổncho oxydung ml,tan dịch maxnàyra,25vào sau 25 ASTM D7462 định hóa, 25 là đó MeOH là 1,4% bìnhcho phản klvà vàoứng vào xúc cốc bìnhcùng tác thủy cầu với KOH: tinh, 3 cổ. lắc nguyên cân đều Cho một chính để KOH liệulượng xáctan đã được 50 hết g mỡ trong methanol chuẩn bị. cá, MeOH, gia phùLắp nhiệt hợpđặt tương cho hệ thống mỡ ứng với cáphảntan ra, tỷ ứng lệ mol sau và ASTM D7545 đó sau đóvào cho dung dịch =này vàocùng bình phản ứng cùng vớivớinguyênlệ liệu tiếncho MeOH/nguyên hành phản bìnhứng cầutrong liệu 36:1cổ. 120Cho một h.vớiSauKOH lượng khi phản methanol rắn ứngtỷxong phù xúc hợp cho Kếttương tác/nguyên toàn quả bộvà ứng hỗn thảo liệu vớiluận hợp làtỷ lệ bình 1,4% vào mol kl đã được MeOH/nguyên chuẩn bị. liệu Lắp = đặt 6:1 hệcùngthống với phảnKOH ứng và rắn tiến với hành tỷ phản lệ xúc tác/nguyên liệu là 1,4% kl vào chiết, ứng cốc thuthủy trong được tinh, h.2Sau 120tinh, lắckhiđều pha, pha phản đểnhẹ KOH ứng ở trên xong, tan hết cholà trong biodiesel toàn bộ hỗn MeOH,thô,vào hợp sau nặng pha đó Đặc cho bên dung trưngdưới dịch này liệuvào là glycerol nguyên và sản phẩm biodiesel vào bình cốc phản thủy ứng lắc đều để KOH tan hết trong MeOH, sau đó cho dung dịch này vào thô. bìnhTiến chiết,hànhthu cùng thu đượcpha 2với pha, nguyên nhẹ phabên liệu nhẹtrên đã làđược đem ở trên đi xửchuẩn biodiesel lý thô, bằngbị.phaLắp cáchđặt rửa Một hệnhiều thốnglầnphản số đặc trưng bằng ứng và hóanước lý của nguyên liệu mỡ cá thải được thể bình tiến cấtnặng phản ởhành o ứng cùng với nguyên liệu đã được chuẩn bị. Lắp đặt hệ thống phản ứng và 60bênCphản làứng để loại dưới bỏtrong glycerol hếtthô. 120 xúc h.hành tác Tiến Sau kiềm khi thu phản vàphaMeOHnhẹ ứng bên(kiểm xong trên đem cho tra toàn pHhiện củatrong bộ hỗnhỗn hợp). hợp vào hành Tiến bình bảng 2. tiến điởhành chiết, sấy xử100 thu ophảncách lý bằng được C trong ứng 2 pha, trong 3rửa h nhiều đểpha 120 loại lần nhẹbỏh. bằng Sau ởnướcnước trên khilàcấtphản rồi đem ứng ở 60lọc biodieselo C đểthu xong chonặng loạibiodiesel thô, bỏ pha toàn thành bộ bênhỗn dưới phẩm. hợp là vào bình glycerol chiết, hết thu xúc tácđược kiềm 2 vàpha, MeOH pha (kiểmnhẹ ở tra trên pH củalà biodiesel hỗn hợp). Tiến thô,hành pha Bảng 2. nặng bênĐặcdưới trưnglàhóa lý của nguyên liệu mỡ cá thải. glycerol thô. Tiến Đánh hành thu pha nhẹ bên trên đem đi xử lý bằng cách rửa nhiều lần bằng nước o giá chỉ tiêu chất lượng biodiesel sấyTiến ở 100 C trong 3phah đểnhẹ thô. o hành cất ở 60oC để loại thubỏ hết loại xúcbên bỏ nước tác trênkiềm rồi đem đemđilọcxửthulýbiodiesel và MeOH (kiểm bằngtra cách pHKhối rửa củalượng nhiều hỗnriêng lần hợp). bằng ở 15 C, o g/cm nước Tiến3 hành 0,967±0,002 cấtthành ở Các 60 phẩm. C chỉ tiêu chất lượng o để loại bỏ hết xúc tác kiềm và MeOH của biodiesel B100 được (kiểm phân tra pH tích của tạihỗn Phòng hợp). ở Hóa Tiếnnghiệm /shành sấy ở 100oC trong 3 h để loại bỏ nước rồi đem lọc thu biodiesel thành phẩm. Độ nhớt động học 40 C, mm 44,85±0,007 o 2 Công sấy ở Đánhty xăng 100 dầutiêu Cgiátrong chỉ 3khu đểvực hchất loại lượng Vbỏ dựa nướctrênrồiquy biodiesel đem chuẩn lọc thu QCVN biodiesel 1:2015/BKHCN. Trịthành số acid, mg phẩm. KOH/g nguyênRiêng liệuđối 3,71±0,0026 với giá Đánh trị chỉgiá chỉ tiêu chất số cetane củalượng B100biodiesel trong nghiên cứu này được Thành phần tính acidtừ béo, thành % kl phần Đánh Các chỉgiá tiêu chỉ chấttiêu lượng chấtcủa lượng biodieselbiodiesel B100 được phân tích tại FAME Các của chỉnó tiêu theochất công lượng thức của được biodiesel đề nghị B100 bởi được và Azam phân tích tạisự Phòng Hóa nghiệm quycáctích cộng [19]: Methyl myristate (C14:0) 2,69 PhòngCác Hóachỉ nghiệm, tiêu chất Công lượngty xăng của dầu khu biodiesel vựcB100V dựa trên phân được tại Phòng Hóa nghiệm Công ty xăng dầu khu vực V dựa chuẩn QCVN 1:2015/BKHCN. Riêng đối với giá trị chỉ số cetane trên quy chuẩn QCVN 1:2015/BKHCN. Methyl palmitate (C16:0) Riêng đối 43,36 Cônggiáty trị xăng dầu khu vựccủa V dựa trên quy nghiên chuẩn QCVN 1:2015/BKHCN. Riêngphần (2) đối với chỉ số cetane của B100 trong nghiên cứu này được tính từ thành phần FAME B100 trong cứu này được tính Methyl linoleate từ thành (C18:2) 2,07 với trong FAME giá của nóđócủa trị Svnó theo chỉ và công số Ivthức theo lần cetane công lượtthức được đềcủa là nghị chỉ B100 đượcsố bởixà trong đề phòng Azam nghịvà cácnghiên hóa bởi cộng cứu vàsựchỉ Azam này vàsốcác [19]: được Iot,cộngđượcsựtính Methyl tính oleate[19]: từ thành như sau: (C18:1) phần 43,96 FAME của ∑ nó theo công thức∑được đề nghị bởi Azam và các cộng sự [19]: Methyl stearate (C18:0) 6,13 (2) (2) vớitrong Ai là % kl của Nhận thấy Methyl palmitate (2) (C16:0) và Methyl oleate (C18:1) trong đó đóSv Svvà vàIv lầncác Iv lần lượtFAME lượt làlàchỉchỉ sốcó số trong xàxà phòng phòng hỗnhóahóahợp và chỉ và vàsốMW chỉ Iot, số i là khối lượng phân tử của Iot,là được hai cấu tínhtử như chủ yếusau: có trong thành phần của mỡ cá thải, chiếm chúng. đượcđó trong DSv tính lànhưsố và các sau: Iv lầnliênlượt kếtlàbội chỉ trong số xà công phòng thức hóa phânvà tử. số Iot, được tính như sau: chỉ ∑ ∑ đến trên 85%. Đây là cấu tử rất phù hợp để sản xuất biodiesel nhờ Nghiên ∑ cứu phối trộn biodiesel ∑ vào diesel truyền thốngcó trị số cetane rất cao (lên đến 85,9 đối với C16:0), điểm chảy rất với ALần i là lượt% klphối của trộn các FAMEbiodieselcótổng trong hợp hỗn đượchợpvào và mẫu MWdieseli làthấpkhối (-20lượng thương o C đối phẩm phân với tử của C18:1) theo và độ ổn định oxy hóa cũng như nhiệt các vớivớiAAi ilà chúng. D % làlà%số kl các kl củacác của cácFAME liên FAME kết bội có trong cótrong trong hỗn công hỗn hợpthứcvàhợpMW phân và là tử.MW khối i là khối trị cháy lượng cao, giúp phân cảiliệu tử của thiện được đặc tính cháy của nhiên liệu, đồng tỷ lượng lệ thểphân tíchtửkhác của nhau và kiểm tra tất cả các chỉ tiêu i quy định đối với nhiên sinh chúng. D là sốcứu cácchúng. liên kết D là số trong trộnbội các liêncông kết bội trong vào thức phâncôngtử.thức thời cho đối chỉ sốvới phátnhiên thải ô nhiễm họcphân Nghiên theo tử. phối QCVN 1:2015/BKHCN biodiesel (bảng diesel 1) cũng truyềnnhư thốngtiêu chuẩn liệu rất thấp đối với tất cả các chỉ tiêu Nghiên dieselLần theolượt TCVNcứu phối trộn biodiesel vào diesel truyền thống PM, NO , HC, CO [20]. Có thể nói rằng mỡ cá thải thu hồi từ quá phối5689:2013. trộn biodiesel Cáctổng tỷ lệhợp phốiđược trộnvào lần mẫu lượt là B2, thương diesel B4,x B6,phẩm B8, B10, theoB12 các tương Nghiên Lầnứng lượt cứu vớikhácphốiphối phầnnhau trộn trộn trămvà biodiesel biodiesel thểkiểm tích tra vào tổng của diesel hợp truyền biodiesel được thống đượcvào mẫu trình diesel chế thương biến cá phẩm da trơn là theosinh các nguồn nguyên liệu tiềm năng cho một tỷ lệ thể tích tất cả các chỉ tiêuphối quytrộn địnhvào đối nhiên với nhiên liệu diesel. liệu tỷ lệ theo thể sản xuất biodiesel. học Bảng Lần 1.tích lượt QCVN Chỉkhác phốitiêu nhaubiodiesel trộn 1:2015/BKHCN và kiểm chất tổng lượng tra(bảng tất hợpcơcảđược cácvào 1) bản chỉ cũng mẫu của tiêu như quy diesel nhiêntiêuđịnhliệuđốidiesel chuẩn với nhiên đối vớiB5nhiên liệu QCVN sinh liệu học diesel theo thương theo 1:2015/BKHCN. QCVN phẩm TCVNtheo 1:2015/BKHCN các tỷ lệ 5689:2013. thể tích Cáckhác (bảng tỷnhau lệ và phối1)kiểmcũng trộntra tất lần nhưcả tiêu các lượt là chuẩn B2, VớiB4, đối trị B6, số với acid B8, nhiên xác B10, định liệu B12 được, tương ứng với hàm lượng acid diesel tương theo ứng với TCVN phần5689:2013. trăm thể tích Cáccủa tỷ biodiesel lệ phối trộn được lầnphối lượt trộn là B2, vàoB4, B6, liệu nhiên B8, diesel. B10, B12 Tênứng tương chỉ với tiêu Euro 2củaEuro 3 Euro 4phối Phương pháp thử diesel. Bảng 1. Chỉphần tiêutrăm chất thể tích lượng biodiesel cơ bản được của nhiên trộnliệu vào nhiên dieselliệu B5 QCVN Khối Bảng 1:2015/BKHCN. lượng 1. Chỉ riêngtiêu ở chất 820- lượng cơ bản của TCVN nhiên liệu 45 6594 (ASTM diesel B5D1298) QCVN 62(8) 8.2020 820-860 820-850 15oC, g/ml 1:2015/BKHCN. 860 TCVN 8314 (ASTM D4052) Tên Hàmchỉ lượng tiêulưu Euro 500 2 Euro 350 3 Euro 50 4 Phương TCVN 6701 pháp (ASTMthử D2622) Tên chỉ tiêu Euro 2 Euro 3 Euro 4 Phương pháp thử huỳnh, Khối lượng mg/kg, riêng max ở 820- TCVN 7760 6594 (ASTM D5453) D1298)
- Khoa học Kỹ thuật và Công nghệ béo tự do trong nguyên liệu mỡ cá không quá cao (ở mức 2% kl), nhiệt trị của biodiesel được tổng hợp từ mỡ cá thải là 9.218 kcal/ cho phép áp dụng phương pháp tổng hợp biodiesel một giai đoạn kg, không thấp hơn quá nhiều so với diesel truyền thống (10.888 sử dụng xúc tác kiềm mà không làm mất mát quá lớn biodisel do kcal/kg) cũng đảm bảo cho tính cháy tốt của nhiên liệu. phản ứng xà phòng hóa của các acid béo tự do [21]. Với điều kiện Đánh giá nhiên liệu sau khi phối trộn biodiesel vào diesel tổng hợp mô tả như trên thì hiệu suất thu hồi biodiesel đạt 87%. Với phương pháp tổng hợp một giai đoạn đơn giản bằng xúc tác truyền thống kiềm, giá trị hiệu suất thu hồi này một lần nữa chứng tỏ mỡ cá phế Bảng 4 tổng hợp các chỉ tiêu chất lượng của các mẫu phối trộn thải là một nguồn nguyên liệu rất tiềm năng và hoàn toàn khả thi biodiesel từ mỡ cá thải vào diesel thương phẩm hiện hành thỏa để tổng hợp biodiesel có tính kinh tế trong tương lai. mãn tiêu chuẩn Euro 3 theo các tỷ lệ thể tích biodiesel được trộn Đánh giá chỉ tiêu chất lượng của biodiesel B100 vào từ 2 đến 12% tt. Bảng 4. Kết quả một số chỉ tiêu chất lượng của các mẫu phối Đánh giá các chỉ tiêu chất lượng của B100 tổng hợp từ mỡ cá trộn. thải cho kết quả tổng hợp ở bảng 3. Tên chỉ tiêu DO (B0) B2 B4 B6 B8 B10 B12 Bảng 3. Kết quả một số chỉ tiêu chất lượng của biodiesel B100 từ mỡ cá phế thải. % tt biodiesel 0 2 4 6 8 10 12 Khối lượng riêng Tên chỉ tiêu Mức Phương pháp đo Giá trị 0,8384 0,8387 0,8391 0,8401 0,8412 0,8421 0,8437 ở 15oC, g/ml Hàm lượng metyl este của acid béo (FAME), TCVN 7868 Độ nhớt động học 96,45 98,21 2,753 2,758 2,793 2,831 2,876 2,912 3,104 % kl, min (EN 14103) ở 40°C, mm2/s Nước và cặn, % tt, max 0,05 TCVN 7757 ASTMD2709 0,047 Hàm lượng lưu huỳnh, 259,1 243,83 242,06 237,06 232,06 225,83 225,83 Độ nhớt động học tại 40oC, mm2/s 1,9-6,0 TCVN 3171 (ASTM D445) 4,92 mg/kg, max Khối lượng riêng ở 15oC, g/ml 0,86-0,9 TCVN 6594 (ASTM D1298) 0,883 Trị số cetane 50 50 51 51 52 53 53 Tro sulfat, % kl, max 0,02 TCVN 2689 (ASTM D874) 0,001 Nhiệt độ cất tại 90% 330,9 328,6 329 330,1 332,3 333,2 333,2 thể tích thu hồi, °C, max Lưu huỳnh, % kl, max 0,005 TCVN 7760 (ASTM D5453 0,003 Điểm chớp cháy 79 79 80 82 82 83 84 Chỉ số cetane, min 48 Tính toán 74,36 cốc kín, °C, min Trị số acid, mg KOH/g, max 0,5 TCVN 6325 (ASTM D664) 0,45 Hàm lượng nước, 94,5 104,5 104,8 128,6 157,7 178,7 178,7 ppm, max TCVN 7895 Độ ổn định oxy hóa ở 110oC, min 6 11 (EN 14112) Điểm đông đặc, °C, max -12 -12 -12 -12 -12 -12 -12 Nhiệt trị, kcal/kg 10.888 10.877 10.835 10.807 10.777 10.721 10.721 Nhận thấy các chỉ tiêu chất lượng biodiesel B100 được phân tích đều thỏa mãn QCVN 1:2015/BKHCN. Độ nhớt động học ở 40°C cao hơn so với diesel truyền thống, nhưng vẫn trong ngưỡng Đối với nhiên liệu cho động cơ diesel, khối lượng riêng và độ tiêu chuẩn cho phép của nhiên liệu sinh học B100. Cùng với đó nhớt là các chỉ tiêu quan trọng liên quan đến quá trình phun nhiên hàm lượng tro sulfat và hàm lượng lưu huỳnh rất thấp cho thấy đây liệu vào buồng cháy. Quá trình cháy trong động cơ diesel là quá là loại nhiên liệu đáp ứng chỉ tiêu của một nguồn nhiên liệu sạch. trình cháy khuếch tán, diễn ra tốt và cháy hoàn toàn khi nhiên liệu Đặc biệt chỉ số cetane tính toán được đối với biodiesel từ nguồn được tán sương mịn khi phun vào buồng cháy, giúp cho sự bay hơi nguyên liệu mỡ cá thải đạt đến trên 74,36. Theo kết quả phân tích và khuếch tán thuận lợi. Mặc dù biodiesel tinh khiết B100 từ mỡ cá GC-MS của nguồn nguyên liệu mỡ cá thì Methyl palmitate (C16:0) thải có giá trị các chỉ tiêu này khá cao (bảng 3) nhưng khi phối trộn và Methyl oleate (C18:1) là hai cấu tử chủ yếu có trong thành phần với diesel thì vẫn đảm bảo nằm trong ngưỡng cho phép của nhiên FAME của mỡ cá thải, chiếm đến trên 85%. Theo nghiên cứu của liệu (bảng 2) dù tỷ lệ phối trộn đạt đến 12% thể tích. Gerhard Knothe [20], chỉ số cetane của Methyl palmitate đạt đến Với các chỉ tiêu trực tiếp liên quan đến quá trình cháy như trị 85,9 và của Methyl oleate là 56,55. Vì vậy kết quả chỉ số cetane số cetane, việc phối trộn nhiên liệu biodiesel vào làm tăng giá trị của biodiesel B100 tính toán được trong nghiên cứu này hoàn toàn này, tạo thuận lợi cho sự khởi động của động cơ, động cơ chạy tương thích với thành phần ester của nó. Nếu tính cộng phần mol êm và khí thải chứa ít thành phần độc hại hơn. Do biodiesel chứa theo công thức được đề xuất trong nghiên cứu của L.F. Ramírez- thành phần là các alkyl ester của acid béo nên có nhiệt độ sôi cao Verduzco và cộng sự [22] thì giá trị thu được cũng tương tự. Với giá trị chỉ số cetane thu được chứng tỏ biodiesel từ mỡ cá thải là dẫn đến khi phối trộn làm tăng giá trị nhiệt độ cất tại 90% thể tích nhiên liệu rất tiềm năng để phối trộn vào diesel, đảm bảo khả năng chưng cất. Tuy nhiên khác với diesel, giá trị này không làm tăng tự bắt cháy của nhiên liệu, làm giảm chu kỳ cảm ứng, từ đó giảm khả năng cháy không hoàn toàn của nhiên liệu, vì đây là những phát thải NOx, là một chỉ tiêu ô nhiễm quan trọng đối với động thành phần dễ bị ôxy hóa hơn các hydrocarbon thơm. Hơn nữa giá cơ diesel. Đối với giá trị điểm đông, từ nghiên cứu của Gerhard trị này vẫn trong phạm vi cho phép của tiêu chuẩn hiện hành. Việc Knothe [20], giá trị điểm đông của Methyl palmitate và Methyl pha biodiesel làm giảm nhiệt trị cháy của nhiên liệu vì trong nhiên oleate là 30 và -20oC. Điều này cho thấy khi phối trộn nguồn liệu sinh học nói chung đều có thành phần nguyên tử oxy. Tuy biodiesel này vào diesel theo các tỷ lệ khác nhau thì không làm nhiên với biodiesel từ mỡ cá thải thì sự giảm này không đáng kể thay đổi đáng kể nhiệt độ điểm đông của diesel ban đầu. Ngoài ra, do bản thân loại nhiên liệu này đã có nhiệt trị cháy tương đối cao. 62(8) 8.2020 46
- Khoa học Kỹ thuật và Công nghệ Với các chỉ tiêu liên quan đến môi trường, đặc biệt là hàm rubber seed oil using two-step pretreatment process”, International Journal of Green lượng lưu huỳnh, hiển nhiên rằng việc phối trộn biodiesel vào Energy, 7, pp.84-90. diesel dầu mỏ làm giảm đáng kể giá trị này. Đây là một tiêu chí [7] Carlos Daniel Mandolesi de Araújon, Claudia Cristina de Andrade, Erika de quan trọng cần xem xét khi sử dụng biodiesel, vì hàm lượng lưu Souza de Silva, Francisco Antonio Dupas (2013), “Biodiesel production from used huỳnh cao trong nhiên liệu gây ra rất nhiều tác hại nghiêm trọng, cooking oil: a review”, Renewable and Sustainable Energy Reviews, 27, pp.445-452. đặc biệt là sự hình thành các hạt ô nhiễm có kích thước nanomet [8] J.F. Costa, M.F. Almeida, M.C.M. Alvim-Ferraz, J.M. Dias (2013), “Biodiesel đi sâu vào hệ hô hấp của con người, gây ra nhiều tác hại đối với production using oil from fish canning industry wastes”, Energy Conversion and sức khỏe [23]. Management, 74, pp.17-23. Liên quan đến vấn đề lưu trữ nhiên liệu, rõ ràng khi phối trộn [9] Greenea (2018), “Waste-based feedstock and biodiesel market in the EU: how new regulations may influence the market”, 7th Annual Platts Geneva Biofuels biodiesel vào diesel dầu mỏ, giá trị điểm chớp cháy đã tăng lên, Conference April 26, 2018, https://www.greenea.com/wp-content/uploads/2018/04/ đảm bảo tính an toàn trong tồn chứa nhiên liệu. Giá trị điểm đông Greenea-Platts-Geneva-2018.pdf. đặc cũng được cải thiện, giúp cho việc lưu trữ và sử dụng biodiesel trong điều kiện nhiệt độ thấp được dễ dàng hơn. [10] L.V. Boi, P.N. Lan, Y. Maeda (2011), “The current and persective of biodiesel development in Vietnam”, International Workshop: “The establishment of Clean Kết luận Technology for the Production of Biodiesel Fuel from Waste Fish Oil and others”, July 20th and 21st 2011, Organization for Industry, University and Government, Osaka Kết quả thu được từ nghiên cứu này cho thấy, mỡ cá thải thu Prefecture University, Japan, pp.1-6. hồi từ quá trình chế biến cá phile là một nguồn nguyên liệu tiềm [11] http://vanban.moet.gov.vn. năng để sản xuất biodiesel với thành phần acid béo rất tốt để cải thiện các tính năng cháy và phát thải của nhiên liệu. Nguồn nguyên [12] ENERFISH, Integrated Renewable Energy Solutions for Seafood Processing Stations, Project number: 219008, 2009-2013. liệu này cũng đặc trưng bởi giá trị hàm lượng acid béo tự do không quá cao nên hoàn toàn có thể áp dụng quy trình tổng hợp một giai [13] Trần Kiều Oanh, Bùi Thị Bửu Huê (2008), “Nghiên cứu tổng hợp biodiesel từ đoạn bằng xúc tác kiềm, rẻ tiền, đơn giản nhưng cho hiệu suất mỡ cá basa”, Tạp chí Khoa học Trường Đại học Cần Thơ, 10, tr.1-5. chuyển hóa cao (87%). [14] Nguyễn Hồng Thanh, Nguyễn Trần Tú Nguyên, Nguyễn Thị Phương Thoa (2009), “Điều chế biodiesel từ mỡ cá basa bằng phương pháp hóa siêu âm”, Tạp chí Chất lượng biodiesel B100 từ nguyên liệu mỡ cá thải, cũng Phát triển KH&CN, 12(3), tr.51-61. như chất lượng tất cả các mẫu biodiesel được phối trộn theo tỷ lệ thể tích khác nhau từ 2 đến 12% với dầu diesel truyền thống (tương [15] Lê Thị Thanh Hương (2011), Nghiên cứu tổng hợp biodiesel bằng phản ứng Ancol phân từ mỡ cá da trơn ở Đồng bằng sông Cửu Long trên xúc tác acid và bazơ: ứng B2 đến B12) được đánh giá theo quy chuẩn và tiêu chuẩn Việt xúc tác đồng thể và dị thể, sử dụng vi sóng và sóng siêu âm, Luận án Tiến sĩ kỹ thuật, Nam cho kết quả hoàn toàn trong ngưỡng cho phép đối với mọi Trường Đại học Bách khoa - Đại học Quốc gia TP Hồ Chí Minh. chỉ tiêu. Riêng với trị số cetane, biodiesel loại này cho giá trị rất cao, giúp cải thiện đáng kể quá trình cháy của nhiên liệu, giảm phát [16] Vũ Ngọc Khiêm (2017), “Khảo sát đặc tính và điều chỉnh thời điểm phun nhiên liệu của động cơ diesel trên các máy nông nghiệp khi sử dụng nhiên liệu biodiesel thải ô nhiễm môi trường. Hàm lượng lưu huỳnh trong biodiesel từ mỡ cá basa”, Tạp chí Giao thông Vận tải, 6, tr.112-116. (B100) rất thấp nên cũng góp phần làm giảm đáng kể hàm lượng lưu huỳnh trong các mẫu phối trộn, từ đó đảm bảo tiêu chuẩn phát [17] Hồ Trung Phước (2019), Nghiên cứu sử dụng dầu diesel sinh học từ mỡ cá thải của động cơ, đặc biệt trong điều kiện Việt Nam khi hướng đến da trơn cho động cơ của phương tiện khai thác thủy sản, Luận án Tiến sĩ, Trường Đại học Nha Trang. sử dụng bộ tiêu chuẩn phát thải EURO 5 thì tiêu chuẩn hàm lượng lưu huỳnh thấp là một chỉ tiêu cần đặc biệt lưu tâm. [18] Z.J. Predojevic, B.D. Skrbić (2009), “Alkali-catalyzed production of biodiesel from waste frying oils”, J. Serb. Chem. Soc., 74(8-9), DOI: 10.2298/JSC0909993P. Tài liệu tham khảo [19] M.M. Azam, A. Waris, N.M. Nahar (2005), “Prospects and potential of fatty [1] U.S. Energy Information Administration (EIA), The Monthly Energy Review, acid methylesters of some non-traditional seed oils for use as biodiesel in India”, 2019, http://www.eia.gov/totalenergy/data/monthly/#renewable. Biomass and Bioenergy, 29(4), pp.293-302. [2] Prudour Pvt. Ltd., Biodiesel market by type (Vegetable Oil, Animal Fat) by [20] Gerhard Knothe (2008), ““Designer” biodiesel: optimizing fatty ester application (Fuel, Power Generation, Others) and by region - Global Forecast to 2026, composition to improve fuel properties”, Energy & Fuels, 22, pp.1358-1364. https://marketresearch.biz/report/biodiesel-market/. [21] J.A. Kinast (2003), Production of biodiesels from multiple feedstocks and [3] REN21, Renewables 2019 global status report, 2019, ISBN 978-3-9818911-7- properties of biodiesels and biodiesel/diesel blends, Report of National Renewable 1, https://marketresearch.biz/report/biodiesel-market/. Energy Laboratory, NREL/SR-510-31460. [4] T. Thamsiriroj, J.D. Murphy (2011), “A critical review of the applicability [22] Luis Felipe Ramírez-Verduzco, Javier Esteban Rodríguez-Rodríguez, of biodiesel and grass biomethane as biofuels to satisfy both biofuel targets and Alicia del Rayo Jaramillo-Jacob (2012), “Predicting cetane number, kinematic sustainability criteria”, Applied Energy, 88(4), pp.1008-1019. viscosity, density and higher heating value of biodiesel from its fatty acid methyl ester [5] R. Estevez, L.A. Deblas, F.M.M. Bautista, D. Luna, C. Luna, J. Calero, A. composition”, Fuel, 91(1), pp.102-111. Posadillo, A.A. Romero (2019), “Biodiesel at the crossroads: a critical review”, [23] Anne Jaecker-Voirol, X. Montagne, P. Mirabel, T.X. Nguyen Thi (2006), Catalysts, 9(12), DOI:10.3390/catal9121033. “Modelling particle formation: a helpful tool to interpret measurement results”, [6] M. Satyanarayana, C. Muraleedharan (2010), “Methyl ester production from Environment & Transport, Actes INRETS, pp.321-331. 62(8) 8.2020 47
CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD
-
Kết quả nghiên cứu nâng cao khả năng chống thấm cho bê tông đầm lăn
7 p | 130 | 10
-
Nghiên cứu chế tạo màng polymer kháng khuẩn trên cơ sở tinh dầu sả và chitosan
4 p | 13 | 8
-
Nghiên cứu ứng dụng tổ hợp chất hoạt động bề mặt bền nhiệt cho tăng cường thu hồi dầu vỉa cát kết tầng Oligocen mỏ Bạch Hổ
12 p | 70 | 4
-
Chế tạo và đánh giá tính chất của vật liệu nanocompozitchống cháy trên nền polyvinyl clorua
7 p | 44 | 4
-
Nghiên cứu sản xuất mứt đông gấc
3 p | 64 | 3
-
Nghiên cứu sử dụng xỉ thép - cát mịn gia cố xi măng làm lớp móng đường ô tô
9 p | 76 | 3
-
Nghiên cứu khả năng đầm chặt và kháng cắt của đất gia cường bằng sợi PP
5 p | 4 | 2
Chịu trách nhiệm nội dung:
Nguyễn Công Hà - Giám đốc Công ty TNHH TÀI LIỆU TRỰC TUYẾN VI NA
LIÊN HỆ
Địa chỉ: P402, 54A Nơ Trang Long, Phường 14, Q.Bình Thạnh, TP.HCM
Hotline: 093 303 0098
Email: support@tailieu.vn