Phản ứng xúc tác - Phần 6

Chia sẻ: Nguyen Nhi | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:13

Thêm vào BST

Báo xấu

147
lượt xem 14
download

Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Phản ứng iod hóa aceton trong axit: phản ứng xúc tác axit-bazơ tổng quát Thực nghiệm: W không phụ thuộc vào [I2] và W = const khi thay I2 bằng Br2 cho thấy phản ứng qua giai đoạn enol hóa aceton (không phụ thuộc giai đoạn iod hóa)

Chủ đề:

Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!

Lưu

Nội dung Text: Phản ứng xúc tác - Phần 6

Phaûn öùng iod hoùa aceton trong axit: phaûn öùng xuùc taùc axit-bazô toång quaùt Thöïc nghieäm: W khoâng phuï thuoäc vaøo [I2] vaø W = const khi thay I2 baèng Br2 cho thaáy phaûn öùng qua giai ñoaïn enol hoùa aceton (khoâng phuï thuoäc giai ñoaïn iod hoùa) Tr n Mai Phương – HBK.HCM
Giai ñoaïn chaäm
Cơ ch prototrop Phöùc trung gian [ HA][ B] A−   = K  BH +  K : haèng soá caân baèng cuûa phaûn öùng (3)   Tr n Mai Phương – HBK.HCM
d[enol] • Toác ñoä taïo enol = k3 [CH3 COH + CH3 ][ B] dt Toác ñoä taïo phöùc trung gian d CH3 COH + CH3    = k1 [ HA][ CH3 COCH3 ] − dt k2  CH3 COH + CH3   A−  − k3 CH3 COH + CH3  [ B]      d [ enol] k1k3 [ CH3 COCH3 ] [ HA][ B] = k2  A−  + k3 [ B] dt  Kk1k3 [ CH3 COCH3 ][ HA]  BH +  d [ enol]   = k2 [ HA] + k3 K  BH +  dt   Tr n Mai Phương – HBK.HCM
Kk1 k3 [ CH3 COCH3 ][ HA]  BH +  d [ enol]   = k2 [ HA] + k3 K  BH +  dt   k2 [ HA] >> k3 K  BH +    d [ enol] k1 k3 K CH3 COCH3 ]  BH +  [ =   dt k2 phaûn öùng xaûy ra theo cô cheá axit toång quaùt k2 [ HA]
• khoâng phuï thuoäc vaøo phöùc chaát trung gian (kieåu Van t'Hoff hay Arrhenius), phaûn öùng xaûy ra theo cô cheá xuùc taùc axit toång quaùt Keát luaän naøy ñuùng cho baát kyø phaûn öùng naøo vôùi cô cheá prototrop Tr n Mai Phương – HBK.HCM
Phaûn öùng iod hoùa aceton trong bazô • trong moâi tröôøng bazô halogen hoùa aceton xaûy ra thoâng qua anion taïo ra töø daïng keton, vaø taïo ra moät trong nhöõng daïng sau
Anion ñöôïc taïo thaønh phaûn öùng vôùi halogen: Tr n Mai Phương – HBK.HCM
Cô cheá protolyt Chaát trung gian H3O+ Chaäm Toác ñoä taïo saûn phaåm cuoái khi noàng ñoä nöôùc ñuû lôùn: W = k3  SH +    k1 k3 [ S]  BH +    W= k2 [ B] + k3 Tr n Mai Phương – HBK.HCM
k1 k3 [ S]  BH +    W= k2 [ B] + k3 (chaát trung gian kieåu Arrhenius) k2 [ B] >> k3 k1 k3 [ S]  BH +    W= k2 [ B] k1 k3 [ S]  H 3 O +  W=   k2 K phaûn öùng xaûy ra theo cô cheá xuùc taùc axit ñaëc tröng
k1 k3 [ S]  BH +    W= k2 [ B] + k3 k2 [ B]
dung moâi khoâng nöôùc coù chöùa hydro lyony lyat caùc xuùc taùc ñaëc tröng bôûi caùc ion lyony vaø lyat, cuõng gioáng nhö xuùc taùc axit – bazô toång quaùt Tr n Mai Phương – HBK.HCM
Trong dung moâi khoâng chöùa hydro (dung moâi aproton) - khoâng coù khaû naêng laø xuùc taùc axit hay bazô toång quaùt trong dung moâi aproton coù maët cuûa axit HA k2  S1 H +   A−  K=   [ S1 ][ HA] Chaäm k3  S1 H +  =  A−      S1 H +  = K [ S1 ][ HA] d [ P1 ]   = k3 [ S2 ] K [ S1 ][ HA] dt