intTypePromotion=1
zunia.vn Tuyển sinh 2024 dành cho Gen-Z zunia.vn zunia.vn
ADSENSE

Tổng hợp một vài chất AZO dẫn xuất của 4-(2-amino-3,4-metilenđioxyphenyl)-3-metylfuroxan

Chia sẻ: Lê Thị Na | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:4

88
lượt xem
7
download
 
  Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Các hợp chất azo không những đợc sử dụng làm phẩm nhuộm cho vải sợi, làm chất màu cho mĩ phẩm, thực phẩm mà còn dùng làm chất chỉ thị axit-bazơ, làm thuốc thử hữu cơ trong phân tích [1, 2]. Trong công trình trước [3], từ safrol, lần đầu tiên tác giả đã tổng hợp ra được 4-(2- amino-3,4-metilenđioxiphenyl)-3-metylfuroxan và dãy azometin dẫn xuất của nó. Một số trong chúng thể hiện hoạt tính kháng vi khuẩn và kháng nấm ở nồng độ 25 àg/ml. Trong bài báo này, tác giả trình bày kết quả tổng hợp một số dẫn xuất azo từ hợp chất amino kể trên.

Chủ đề:
Lưu

Nội dung Text: Tổng hợp một vài chất AZO dẫn xuất của 4-(2-amino-3,4-metilenđioxyphenyl)-3-metylfuroxan

T¹p chÝ Hãa häc, T. 44 (5), Tr. 604 - 607, 2006<br /> <br /> <br /> Tæng Hîp mét vµi hîp chÊt azo dÉn xuÊt cña<br /> 4-(2-amino-3,4-metilen®ioxyphenyl)-3-metylfuroxan<br /> §Õn Tßa so¹n 9-12-2005<br /> NguyÔn H÷u §Ünh, § o ThÞ BÝch H¹nh<br /> Khoa Hãa häc, Tr!êng §¹i häc S! ph¹m H' Néi<br /> <br /> <br /> Summary<br /> Diazotizing 4-(2-amino-3,4-methylendioxyphenyl)-3-methylfuroxan following reaction with<br /> phenols or aromatic amines afford 8 azo compounds. Their structure has been confirmed by UV-<br /> Vis, IR, MS, 1H- and 13C-NMR spectroscopy. Among tested compounds, there are 3 compounds<br /> exhibit anti-microbial activity toward Gr+(B. Subtillis, S. Aureus) at concentration 25 - 12.5<br /> µg/ml and 3 compounds exhibit fulgicidal activity toward F. Oxysporum, C. Albicans at<br /> concentration 50 µg/ml.<br /> <br /> <br /> I - Më ®Çu II - Thùc nghiÖm v kÕt qu¶<br /> 1. Tæng hîp c¸c chÊt<br /> C¸c hîp chÊt azo kh«ng nh÷ng ® îc sö dông<br /> l m phÈm nhuém cho v¶i sîi, l m chÊt m u cho Hîp chÊt amino 4-(2-amino-3,4-<br /> metile®ioxiphenyl)-3-metylfuroxan (A) ® îc<br /> mÜ phÈm, thùc phÈm m cßn dïng l m chÊt chØ<br /> tæng hîp tõ safrol (trong tinh dÇu x¸ xÞ) qua 3<br /> thÞ axit-baz¬, l m thuèc thö h÷u c¬ trong ph©n giai ®o¹n nh ®A m« t¶ trong t i liÖu [3]. C¸c<br /> tÝch [1, 2]. Trong c«ng tr×nh tr íc [3], tõ safrol, hîp chÊt azo ® îc ®iÒu chÕ theo ph ¬ng ph¸p<br /> lÇn ®Çu tiªn chóng t«i ®A tæng hîp ra ® îc 4-(2- truyÒn thèng [4] b»ng c¸ch ®iazo hãa amin A<br /> amino-3,4-metilen®ioxiphenyl)-3-metylfuroxan (ph¶n øng 1) sau ®ã ghÐp muèi ®iazoni thu ® îc<br /> v dAy azometin dÉn xuÊt cña nã. Mét sè trong víi phenol hoÆc amin th¬m (ph¶n øng 2). §èi<br /> chóng thÓ hiÖn ho¹t tÝnh kh¸ng vi khuÈn v víi amin th¬m, sau khi thùc hiÖn ph¶n øng 2, ®A<br /> kh¸ng nÊm ë nång ®é 25 µg/ml. Trong b i b¸o ®un nãng hçn hîp ph¶n øng ë 60oC ®Ó ho n tÊt<br /> n y, chóng t«i tr×nh b y kÕt qu¶ tæng hîp mét sè qu¸ tr×nh ghÐp v o nh©n. S¬ ®å ph¶n øng chung<br /> dÉn xuÊt azo tõ hîp chÊt amino kÓ trªn. nh sau:<br /> <br /> <br /> NH2 N=N-Ar<br /> CH3 CH3<br /> O 1) NaNO2/HCl 2) ArH O<br /> N N O N O<br /> O O 0-5 oC 0-5 oC O<br /> N<br /> O<br /> (A) .<br /> (A1 - A8)<br /> <br /> Sau khi kÕt tinh l¹i ®A thu ® îc 8 hîp chÊt azo (A1 ÷ A8) ë d¹ng tinh thÓ cã m u tõ v ng<br /> ®Õn ®á (b¶ng 1).<br /> 604<br /> B¶ng 1: KÕt qu¶ tæng hîp c¸c hîp chÊt azo A1 ÷ A8<br /> Dung m«i kÕt HiÖu suÊt,<br /> ChÊt Ar D¹ng bÒ ngo i tnc0 , oC<br /> tinh %<br /> A1 4-HO-C6H4 Etanol Tinh thÓ nhá, m u ®ång ®á 82 214 - 215<br /> Tinh thÓ h×nh kim,m u ®á<br /> A2 4-HO-2-CH3-C6H3 Etanol 78 207 - 208<br /> ®Ëm<br /> A3 4-HO-3-Cl-C6H3 Etanol 960 Tinh thÓ nhá, v ng sÉm 71 197<br /> Etanol : ®ioxan<br /> A4 4-HO-3-NO2-C6H3 Tinh thÓ nhá, m u ®á 42 198 - 200<br /> (2 : 1)<br /> A5 4-HO-C10H6 Etanol Tinh thÓ nhá, m u ®á sÉm 84 197 - 199<br /> Etanol : ®ioxan<br /> A6 4-H2N-C6H4 Tinh thÓ nhá,m u v ng sÉm 78 201<br /> (2 : 1)<br /> A7 4-H2N-2-CH3-C6H3 Etanol Tinh thÓ nhá,m u ®á 60 203 - 5<br /> Etanol : ®ioxan<br /> A8 4- H2N-C10H6 Tinh thÓ nhá, m u ®á sÉm 74 194 - 195<br /> (1 : 1)<br /> <br /> 2. Nghiªn cøu cÊu tróc kh¶ kiÕn cña c¸c hîp chÊt azo ® îc liÖt kª ë<br /> NhiÖt ®é nãng ch¶y ®o trªn m¸y b¶ng 2. Trªn phæ IR cña c¸c hîp chÊt azo A1 ÷<br /> GALLENKAMP MPD-350. Phæ MS ghi trªn A5 ®Òu cã v©n hÊp thô m¹nh v tï ë vïng 3400 -<br /> m¸y HP5989B. Phæ IR ghi ë d¹ng viªn nÐn víi 3500 cm-1 ®Æc tr ng cho dao ®éng hãa trÞ cña<br /> KBr trªn m¸y IMPACT 410 Nicolet. Phæ UV ®o nhãm OH phenol. §èi víi c¸c hîp chÊt azo A6,<br /> trong etanol (tinh chÕ) trªn m¸y UV-Vis A7, A8 ®Òu cã 2 v©n hÊp thô ë 3250 - 3490 cm-1<br /> CINTRA-USA. Phæ 1H-NMR v 13C-NMR ghi ®Æc tr ng cho dao ®éng hãa trÞ ®èi xøng v bÊt<br /> trªn m¸y Brucker (200 MHz) trong DMSO, tiªu ®èi xøng cña nhãm NH2. §iÒu ®ã chøng tá A6,<br /> chuÈn néi TMS. A7, A8 kh«ng ph¶i l s¶n phÈm ghÐp v o nhãm<br /> NH2 m l s¶n phÈm ghÐp v o nh©n th¬m nh<br /> Mét sè v©n hÊp thô hång ngo¹i v tö ngo¹i- dù kiÕn.<br /> <br /> B¶ng 2: Mét sè v©n hÊp thô trªn phæ IR v UV-Vis cña c¸c hîp chÊt nghiªn cøu<br /> <br /> Hîp IR, cm-1<br /> UV-Vis, max(nm)/lg<br /> chÊt OH, NH CH Nh©n th¬m ON O<br /> 1 3491 3080; 2924 1600; 1581 1471 222/5,46; 263/3,95; 377/3,78<br /> 2 3386 3090; 2908 1592; 1497 1469 228/vai; 258/4,73; 385/4,10<br /> 3 3433 3100; 2916 1603; 1504 1469 219/5,56; 258/4,55; 379/4,52<br /> 4 3441 3084; 2912 1604; 1520 1468 223/5,50; 263/4,13; 372/3,89<br /> 5 3425 3062; 2917 1599; 1500 1469 249/3,82; 448/3,74; 494/3,80<br /> 6 3400; 3254 3024; 2902 1601; 1517 1466 258/3,25; 387/3,18; 470/vai<br /> 7 3437; 3235 3100; 2908 1605; 1510 1469 257/3,25; 397/3,62; 482/vai<br /> 8 3461; 3380 3064; 2906 1597; 1515 1469 249/3,65; 450/vai; 494/3,46<br /> <br /> Dao ®éng hãa trÞ cña c¸c nhãm C=C th¬m, 1471 cm-1. Theo [5] ®ã chÝnh l v©n hÊp thô cña<br /> C=N th¬m v N=N th êng xen lÊp nhau nªn nhãm O-N O thuéc vßng furoxan.<br /> kh«ng qui kÕt riªng ® îc. Trªn phæ cña c¸c hîp<br /> chÊt azo A1 ÷ A8 ®Òu cã 1 v©n m¹nh ë 1468 - Trªn phæ electron cña c¸c hîp chÊt azo thu<br /> <br /> 605<br /> ® îc ®Òu cã v©n hÊp thô m¹nh ë vïng kh¶ kiÕn hoÆc para so víi nhãm OH. Phæ IR v UV-Vis<br /> (b¶ng 2). §iÒu ®ã chøng tá sù cã mÆt cña nhãm kh«ng cho phÐp x¸c ®Þnh ® îc vÞ trÝ ghÐp ®ã. V×<br /> mang m u azo kiÓu Ar-N=N-A’r. vËy chóng t«i ®A ghi phæ 1H-NMR v 13C-NMR.<br /> Nh ®A biÕt, ph¶n øng ghÐp cña muèi C¸c tÝn hiÖu 1H-NMR v 13C-NMR cña c¸c<br /> ®iazoni víi phenol cã thÓ x¶y ra ë vÞ trÝ ortho hîp chÊt A1 ÷ A4 ® îc liÖt kª ë b¶ng 3 v 4.<br /> <br /> B¶ng 3: TÝn hiÖu 1H-NMR cña mét sè hîp chÊt azo, (ppm) (J,Hz)<br /> N=N-Ar 11-17<br /> 6 5<br /> 1 4 8 9 CH3<br /> O 10<br /> 7 2 3 N N O<br /> O O<br /> 12 13 H3C 12 13 12 13 Cl 12 13 NO2<br /> 14 17<br /> 11<br /> -Ar OH OH OH OH<br /> 16 15 16 15 16 15 16 15<br /> <br /> H3 7,30 s 7,29 s 7,33 s 7,35 s<br /> H6 7,41 s 7,40 s 7,42 s 7,46 s<br /> H7 6,26 s 6,25 s 6,27 s 6,29 d<br /> H10 1,96 s 1,96 s 1,96 s 1,98 s<br /> H12 7,63 d (7) - 7,71 d (4J2,5) 8,28 d (4J2,5)<br /> H13 6,93 d (7) 6,77 d (2,5) - -<br /> H15 6,93 d (7) 6,69 dd (8,5; 2,5) 7,14 d (8,5) 7,28 d (3J9)<br /> H16 7,63 d (7) 7,27 d ( 3 J8,5) 7,60 dd (8,5; 2,5) 7,88 dd (9; 2,5)<br /> H kh¸c OH: 10,4 H17: 2,6 s; OH: 10,24 OH: 11,2 OH: 11,7<br /> <br /> TÝn hiÖu cña c¸c proton H7, H10, H17 l nguyªn tö cacbon C13 v C15 ë vÞ trÝ ortho so<br /> nh÷ng v©n ®¬n ë nh÷ng vïng riªng biÖt kh«ng víi nhãm OH nªn céng h ëng ë tr êng yÕu h¬n<br /> xen lÉn nhau nªn rÊt dÔ d ng nhËn ra. so víi C12 v C16. ViÖc kiÓm tra b»ng phæ<br /> ViÖc ph©n biÖt 2 v©n ®¬n cña H3 v H6 HMBC ®A x¸c nhËn nh÷ng ®iÒu nªu ra trªn. KÕt<br /> ® îc thùc hiÖn nhê ph©n tÝch phæ HMBC [2]. hîp víi viÖc tham kh¶o phæ cña c¸c hîp chÊt<br /> C¸c tÝn hiÖu cña H12 ÷ H16 ® îc nhËn ra nhê azo t ¬ng ®ång [7] ®A qui kÕt tÝn hiÖu cña chóng<br /> ®é béi v h»ng sè t¸ch J cña mçi v©n phæ cã nh ghi ë b¶ng 4.<br /> tham kh¶o c¸c hîp chÊt t ¬ng ®ång [6]. Trªn phæ MS cña chÊt ®Çu dAy (A1) cã pic<br /> C¸c hîp chÊt azo nghiªn cøu cã tíi 16, 17 ion ph©n tö víi gi¸ trÞ m / z = 340, phï hîp víi<br /> nguyªn tö C. C¸c nguyªn tö C tõ C1 ÷ C10 ë xa ph©n tö khèi cña nã. Sù ph©n m¶nh ion ph©n tö<br /> phÇn thay ®æi rÊt Ýt tõ hîp chÊt n y qua hîp chÊt x¶y ra theo 2 h íng: t¸ch 2 NO v t¸ch O nh ë<br /> kh¸c v còng thay ®æi kh«ng nhiÒu so víi ë dAy c¸c dAy furoxan kh¸c [3, 6].<br /> hîp chÊt azometin [3]. V× vËy tÝn hiÖu cña KÕt qu¶ thö t¹i Phßng thö nghiÖm ho¹t tÝnh<br /> chóng dÔ ® îc qui kÕt. §Æc biÖt, C7 do ®Ýnh víi sinh häc thuéc ViÖn Hãa häc c¸c hîp chÊt thiªn<br /> 2 nguyªn tö oxi liªn kÕt trùc tiÕp víi nh©n nhiªn cho thÊy hîp chÊt A1, A2, A3 cã t¸c dông<br /> benzen nªn tÝn hiÖu cña nã ë tr êng yÕu h¬n so kh¸ng vi khuÈn Gr+ (B. Subtillis, S. aureus) ë<br /> víi C6. Trong sè c¸c nguyªn tö cacbon tõ C11 ÷ nång ®é 12,5 ÷ 25 µg/ml; c¸c chÊt A2, A3, A4<br /> C16 th× C14 ®Ýnh víi O nªn cã ®é chuyÓn dÞch cã t¸c dông kh¸ng nÊm (F. oxysporum v C.<br /> hãa häc lín nhÊt, C11 ®Ýnh víi nhãm azo N=N<br /> nªn cã ®é chuyÓn dÞch hãa häc lín thø hai. Hai albicans) ë nång ®é 50 µg/ml.<br /> <br /> <br /> 606<br /> B¶ng 4: TÝn hiÖu 13C-NMR cña mét sè hîp chÊt azo, (ppm) (J, Hz)<br /> 12 13 H3C 12 13 12 13 Cl 12 13 NO2<br /> 17<br /> 11 14<br /> -Ar OH OH OH OH<br /> 16 15 16 15 16 15 16 15<br /> <br /> C1 150,92 150,80 150,94 150,95<br /> C2 149,84 149,49 150,30 150,70<br /> C3 109,48 109,35 109,53 109,59<br /> C4 120,84 120,31 120,90 121,50<br /> C5 144,96 146,26 145,52 143,43<br /> C6 95,63 96,08 95,69 95,67<br /> C7 103,05 102,90 103,18 103,25<br /> C8 157,20 157,22 156,95 154,92<br /> C9 114,38 114,23 114,30 114,20<br /> C10 8,48 8,40 8,46 8,43<br /> C11 145,76 142,96 144,98 145,33<br /> C12 125,05 141,50 123,36 137,22<br /> C13 116,23 114,29 121,41 121,97<br /> C14 161,40 161,29 156,68 156,78<br /> C15 116,23 116,71 117,08 120,25<br /> C16 125,05 117,14 124,59 127,40<br /> C17 - 17,24 - -<br /> <br /> IV - KÕt luËn 2. Koreman I. M. Organhitseskie reagent v¬<br /> nheorganhitseskom analize. “Khimia”,<br /> B»ng ph¶n øng ®iazo hãa 4-(2-amino-3,4- Moskva (1980).<br /> metilen®ioxiphenyl)-3-metylfuroxan råi ghÐp 3. Nguyen Huu Dinh, Ngo Thi Ly, Le Thi<br /> víi c¸c phenol hoÆc amin th¬m ®A tæng hîp Thanh Van. Journal of Heterocyclic<br /> ® îc 8 hîp chÊt azo cã chøa vßng furoxan v Chemistry, Vol. 41, No. 6, P. 1015 - 1021<br /> vßng benzen. CÊu t¹o c¸c hîp chÊt ®A ® îc x¸c (2004).<br /> ®Þnh b»ng phæ UV, IR, 1H-NMR v 13C-NMR.<br /> 4. Ng« ThÞ ThuËn, §Æng Nh T¹i. Tæng hîp<br /> Trong sè 4 hîp chÊt thö nghiÖm cã 3 chÊt thÓ<br /> h÷u c¬, H Néi, 1984.<br /> hiÖn ho¹t tÝnh kh¸ng vi khuÈn Gr+ ë nång ®é<br /> 12,5 ÷ 25 µg/ml, 3 chÊt kho¸ng nÊm ë nång ®é 5. A. Gasco, A. J. Boulton. Advanced in<br /> 50 µg/ml. heterocyclic chemistry, 29 (1981).<br /> 6. 6- NguyÔn H÷u §Ünh, Ng« ThÞ Lý, Trinh<br /> t i liÖu tham kh¶o Thi Huan. T¹p chÝ Hãa häc, T. 43, sè 1, Tr.<br /> 128 - 132 (2005).<br /> 1. I. G. Marc Loudon. Organic Chemistry, The 7. NguyÔn H÷u §Ünh, Ng« ThÞ Lý. T¹p chÝ<br /> Benjamin/Cummings Publishing Company Ph©n tÝch Ho¸, LÝ, Sinh häc, T. 10, sè 1, Tr.<br /> (1988). 12 - 18 (2005).<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 607<br />
ADSENSE

CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD

 

Đồng bộ tài khoản
3=>0