Bài giảng hóa học đại cương - Arene part 4

Chia sẻ: Adfgajdshd Asjdaksdak | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:5

Thêm vào BST

Báo xấu

61
lượt xem 9
download

Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Khi ankyl hóa aren, phản ứng thường có sự sắp xếp (chuyển vị) của nhóm ankyl trong quá trình phản ứng, đặc biệt khi halogenua ankyl là bậc 1 CH 3 CH CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Cl AlCl 3 Benzen 1-Clorobutan CH 2 CH 3 + se c-Butylbenzen (65%) Butylbenzen (35%) CH 2 CH 2 CH 2 CH 3

Chủ đề:

Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!

Lưu

Nội dung Text: Bài giảng hóa học đại cương - Arene part 4

b4) Ankyl hoá vòng thơm. CH3 CH CH3 Cl AlCl3 + HCl CH3 CH CH3 2-Cloropropan Cumen (85%) Benzen (Isopropylbenzen) Khi ankyl hóa aren, phản ứng thường có sự sắp xếp (chuyển vị) của nhóm ankyl trong quá trình phản ứng, đặc biệt khi halogenua ankyl là bậc 1 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Cl + AlCl 3 1 - Cl o ro b u ta n s e c - B u ty l b e nz e n ( 6 5 %) B u ty l b e nz e n ( 3 5 %) B e nz e n Lưu ý: + Phản ứng này thường cho dẫn xuất nhiều lần thế + Khi ankyl hóa thương xãy ra sự đồng phân hóa mạch nhánh nhất là đi từ ankyl halogenua bậc 1, mạch dài
b5) Axyl hoá vòng thơm Phản ứng axyl hóa Friedel –Crafts: khi một hợp chất thơm phản ứng với một clorua axit, anhydrit axit, (RCOCl, R-CO-O-CO-R) có xúc tác là O AlCl3. O C CH 3 C Cl CH 3 + HCl o AlCl 3 , 80 C A c e to p h e n o n ( 9 5 %) Cơ chế của phản ứng axyl hoá F.C tương tự như ankyl hoá F.C, O AlCl 3 + A l Cl 4 R C O R C O C R Cl Cati o n acy l O O R C C R H + R C O Cl + HCl
C) Qui tắc thế electrophin vào nhân thơm •C1) Đối với benzene do 6 nguyên tử cacbon như nhau, nếu phản ứng thế 1 lần thì cho ta một sản phẩm duy nhất • C2) Nếu trong nhân benzene có sẵn nhóm thế thì các nhóm thế này ảnh hưởng lớn đến khả năng phản ứng của hợp chất thơm và ưu tiên định hướng nhóm thế mới vào một số vị trí nhất định. Người ta chia nhóm thế thành 3 loại chính: + Nhóm thế loại 1: đó là các nhóm có hiệu ứng +I, +C, +H, hầu hết các nhóm thế này hoạt hóa nhân thơm và ưu tiên định hướng nhóm thế mới vào vị trí orto và para. Ví dụ NH2, OH, ankyl…là nhóm thế loại 1
+ Nhóm thế loại 2: Đó là các nhóm thế có hiệu ứng –I, -C, các nhóm thế này phản hoạt hóa nhân thơm và ưu tiên định hướng nhóm thế mới vào vị trí meta. Ví dụ -NO2, -CN, -CH=O; -COOH, -COOR. + Nhóm thế hỗn tạp: Không ưu tiên định hướng nhóm thế mới vào một vị trí nào mà cho hỗn hợp thế vào o,m,p với tỉ lệ không khác nhau nhiều . Ví dụ -N=O, -CH2F, -CH2-NO2 Lưu ý : Đối với nhóm thế là halogen, do hiệu ứng cảm ứng âm (-I) lớn hơn hiệu ứng liên hợp dương (+C), nên chúng là những nhóm thế giảm hoạt tính, nhưng do có +C nên phức σ tạo thành khi tác nhân tán công vào vị trí o và p bền hơn ở vị trí m, do đó nó ưu tiên định hướng nhóm thế mới vào vị trí o và p và chúng là nhóm thế loại 1