zunia.vn

Tuyển sinh 2024 dành cho Gen-Z

zunia.vn

» Luận Văn - Báo Cáo

» Báo cáo khoa học

Báo cáo nghiên cứu khoa học: " CƠ SỞ LÝ THUYẾT CỦA VIỆC LỰA CHỌN XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP VẬT LIỆU NANO CARBON DẠNG ỐNG VÀ SỢI (CNT VÀ CNF) BẰNG PHƯƠNG PHÁP KẾT TỤ HÓA HỌC TRONG PHA HƠI (CVD)"

Chia sẻ: Nguyễn Phương Hà Linh Nguyễn Phương Hà Linh | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:7

Báo xấu

123
lượt xem 18
download

Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Việc lựa chọn xúc tác phù hợp cho quá trình phát triển các sản phẩm carbon nano dạng ống và dạng sợi là một trong những điều kiện quan trọng bảo đảm cho sự thành công của quá trình tổng hợp và điều chỉnh các cấu trúc nano thu được.

Chủ đề:

Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!

Lưu

Nội dung Text: Báo cáo nghiên cứu khoa học: " CƠ SỞ LÝ THUYẾT CỦA VIỆC LỰA CHỌN XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP VẬT LIỆU NANO CARBON DẠNG ỐNG VÀ SỢI (CNT VÀ CNF) BẰNG PHƯƠNG PHÁP KẾT TỤ HÓA HỌC TRONG PHA HƠI (CVD)"

TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG - SỐ 6(29).2008 CƠ SỞ LÝ THUYẾT CỦA VIỆC LỰA CHỌN XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP VẬT LIỆU NANO CARBON DẠNG ỐNG VÀ SỢI (CNT VÀ CNF) BẰNG PHƯƠNG PHÁP KẾT TỤ HÓA HỌC TRONG PHA HƠI (CVD) THEORETICAL BASIS OF THE CATALYST CHOICES FOR THE SYNTHESIS OF THE CARBON NANO TUBE (CNT) AND THE CARBON NANO FIBRE (CNF) BY THE CHEMICAL VAPOR DEPOSITION (CVD) METHOD NGUYỄN ĐÌNH LÂM Trường Đại học Bách Khoa, Đại học Đà Nẵng HUỲNH ANH HOÀNG Trung tâm Ứng dụng Tiến bộ Khoa học và Công nghệ, Sở Khoa học và Công nghệ Tp. Đà Nẵng TÓM T ẮT Việc lựa chọn xúc tác phù hợp cho quá trình phát triển các sản phẩm carbon nano dạng ống và dạng sợi là một trong những điều kiện quan trọng bảo đảm cho sự thành công của quá trình tổng hợp và điều chỉnh các cấu trúc nano thu được. Chúng tôi đã thực hiện các nghiên cứu về cơ sở lý thuyết của các hệ xúc tác kim loại khác nhau, từ đó đã đưa ra đư các xúc tác khác nhau cho phép thu được các sản phẩm nano ợc carbon mong muốn là nano carbon dạng ống và dạng sợi (CNT và CNF). Các nghiên cứu đánh giá đặc trưng của sản phẩm bằng kính hiển vi điện tử quét (SEM) và kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) cho phép chứng minh sự đồng nhất của các sản phẩm nano thu được. ABSTRACT The choice of the appropriate catalysts for the nano carbon growth is one of the important conditions that assure the success of the synthesis and the control of the nano carbon structures. We achieved some researches on the theoretical basis of the different catalytic systems and obtained the catalysts that permit to reach the studied nano carbon products: CNT and CNF. The characterizations by the electronic microscopies SEM and TEM confirm the homogeneous structure of the obtained nano carbon products. 1. Đặt vấn đề Được phát hiện vào giữa những năm 80 của thế kỷ 20 [1], các hợp chất của Fullerènes là dạng đồng hình thứ 3 của graphit. Đó là những phân tử được tạo thành từ các nguyên tử carbon có khả năng tạo nên các khung cầu kín. Hợp chất được biết đến 19
TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG - SỐ 6(29).2008 nhiều nhất là C60 trong đó một nguyên tử carbon sẽ nằm ở một trong 60 đỉnh của một đa diện. Nếu tiếp tục phát triển các phân tử này, chúng ta có thể chuyển được từ dạng gần cầu của chúng thành dạng gần hình ống, đó là các carbon nanotube. Các ống rỗng này được tạo thành từ các tấm graphit cuốn quanh nó và được đóng ở hai đầu bằng các bán fullerènes đã được phát hiện đầu tiên bởi Iijima bằng phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) [2]. Tác giả này cũng đã quan sát thấy sự tạo thành carbon nanotube đa lớp được tạo thành do nhiều ống nano carbon lồng vào nhau. Carbon nanotube như vậy thường tồn tại dưới hai dạng: đơn lớp (Single Wall Nanotube-SWNT) v à đ a ớp l (Multi Wall Nanotube-MWNT). (2) (2) (2) (2) (1) (1) (1) (1) (3) (3) (3) (3) (7) (4) (5) (6) Hình 1: Sơ đồ ngu yên lý của quá trình tổng hợp vật liệu nanocacbon bằng phương pháp phân huỷ xúc tác các hợp chất chứa cacbon gồm có: (1): các bình khí nguyên liệu, (2): Bộ giãn nở áp suất và áp kế, (3): Thiết bị điều khiển lưu lượng, (4): Lò nung có chương trình nhiệt độ, (5) Thiết bị phản ứng bằn g quartz, (6) Bình sục khí, (7) Máy sắc ký khí.[6] Sự phát hiện ra carbon nanotube đã khởi động lại việc nghiên cứu các ý nghĩa khoa h của một cấu trúc tưng tự của nó, đó là carbon nanofibre (CNF). Carbon ọc nanofibre là những hợp chất được tạo nên từ nhữn g tấm graphène hình nón được xếp chồng lên nhau. Các phương pháp đã và đang được nghiên cứu sử dụng để tổng hợp carbon nanotube và nanofibre có thể liệt kê như sau: − Phương pháp hồ quang (Electric Arc); − Phương pháp cắt gọt nhờ laser (Ablation laser); − Phương pháp phân huỷ xúc tác các khí chứa carbon hay phương pháp kế t tụ hóa học trong pha hơi (Chemical Vapor Deposition - CVD). Trong 3 phương pháp này, phương pháp CVD là có tri vọng nhất để sản xuất ển carbon nanotube và nanofibre nh chi phí sản xuất thấp và hiệu suất cao. Hơn nữa, ờ phương pháp này tương đối đơn giản khi chuyển từ phòng thí nghiệm sang áp dụng thực tế. Nguyên tắc của phương pháp này dựa trên việc phân huỷ hỗn hợp khí chứa carbon 20
TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG - SỐ 6(29).2008 dưới dạng hydrocarbon hay monoxyt carbon và hydro trên các hạt xúc tác kim loi ạ chuyển tiếp trong khoảng nhiệt độ từ 600 - 1000°C. Chúng tôi đã nghiên cứu đề xuất qui trình ổng hợp cacbon nano bằng phương pháp phân huỷ xúc tác các hợp chất t cacbon trong đi u kiện Việt Nam với qui mô phòng thí nghiệm và được minh họa ở ề hình 1. Cấu trúc và hiệu suất của các cấu trúc carbon thu được phụ thuộc vào nhiều thông số của quá trình tổng hợp, đặc biệt là bản chất của kim loại xúc tác cũng như kích thước của nó. Nghiên cứu lựa chọn xúc tác còn được áp dụng trong việc tổng hợp chọn lọc carbon nanotube đơn lớp hay đa lớp [3, 4], cũng như để tổng hợp sợi nano carbon (CNF) [5]. 2. Cơ sở lý thuyết để lựa chọn xúc tác Một trong những cơ chế giải thích sự phát triển của các cấu trúc nano carbon khi có mặt của kim loại xúc tác đã được đề nghị bởi Sinnott và đồng sự [7] trên cơ sở những quan sát của Baker và đồng sự [8-10]. Theo cơ chế này, carbon có khả năng khuếch tán vào trong các hạt xúc tác có kích thước nano. Khi độ hòa tan giới hạn của nó trong kim loại đạt được, các nguyên tử carbon này sẽ thoát ra và hình thành những cấu trúc graphit cấu trúc nano. Năng lượng hoạt hóa của quá trình phát triển nano carbon và sợi carbon đã được chứng minh là tương tự với năng lượng hoạt hóa của quá trình khuếch tán của các nguyên tử carbon trong kim loại [11-12]. Hình 2 : Phổ nhiễu xạ tia X (XRD) của các sản phẩm carbon nanotube thu được khi sử dụng xúc tác Fe (bên trên) và Co (bên dưới), chứng minh sự tồn tại của các hợp chất carbide trong sản phẩm.[13] Như vậy, việc nghiên cứu các giản đồ hai pha của carbon và kim loại xúc tác có thể tìm thấy các mối quan hệ giữa các cân bằng chuyển pha và khả năng xúc tác của kim loại xúc tác trong việc hình thành các cấu trúc nano carbon. Trong quá trình nghiên cứu, chúng tôi nhận thấy rằng các giản đồ pha hệ hai cấu tử của carbon với Ni, Fe và Co có những tính chất hoàn toàn tương tự nhau mà không tìm thấy đối với các kim loại hay nguyên tố khác. Cả ba kim loại này đều có khả năng hòa tan carbon từ 0,5 – 1% để hình ịch rắn trong khoảng nhiệt độ từ 800 – 900°C [13]. Đối với sắt (Fe), thành các dung d khi nồng độ của carbon trong dung dịch rắn với sắt (Fe) đạt đến trạng thái bão hòa, hợp chất carbide (Fe 3 C) sẽ được tạo thành và tích tụ lại trong kim loại cho đến khi đạt trạng thái bão hòa nâng hàm lượng carbon trong hợp kim lên đến 6,67%. Vượt quá giá trị này 21
TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG - SỐ 6(29).2008 các graphit s được hình thành và khi kim loại xúc tác có kích thước nano thì các ẽ graphit hình thành sẽ có cấu trúc nano ống (CNT) hay nano sợi (CNF). Sự xuất hiện của pha Fe 3 C đã được phát hiện trong các sản phẩm nano carbon thu được trên xúc tác Fe như phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD). Kết quả tương tự với sự xuất hiện Co 3 C cũng được tìm thấy trên vật liệu nano carbon thu được với xúc tác Co kim loại như được trình bày trên hình 2. Sự khuếch tán nhanh của carbon trong sắt cho phép sự hình thành carbide một cách nhanh chóng và thúc đ quả trình kết tụ graphit. Với các kim loại như cobalt và ẩy nickel, một trạng thái giả bền của các carbide (Co 3 C, Co 2 C và Ni 3 C [14]) tạo nên một trạng thái bão hòa tức thì của carbon trong dung dịch rắn và xuất hiện quá trình kết tụ graphit, hình thành CNT ho CNF. Các giản đồ pha hệ hai cấu tử của carbon và các ặc kim loại Fe, Co và Ni được trình bày trên hình 3. Hình 3 : Giản đồ pha hệ hai cấu tử Co – C, Ni – C và Fe – C. [15] Các hợp chất kiểu carbide này không xuất hiện trong bất kỳ các kim loại khác đã nghiên cứu. Trong các hệ C – Cu, C – Zn, C – Ga, C – Cd, thì độ hòa tan giới hạn của carbon trong các dung dịch rắn hình thành là rất nhỏ (ví dụ: 0,0001% carbon trong đồng ở nhiệt độ 1100°C, nhiệt độ này cao hơn nhiệt độ nóng chảy của Cu [16]. Trong điều kiện như vậy, carbon không thể khuếch tán vào bên trong các hạt xúc tác có kích thước nano và do đó các hạt xúc tác này không t hể đóng vai trò như là một tâm tạo mầm cho việc hình thành CNT hoặc CNF. Với các xúc tác kim loại khác như crom (Cr) và mangan (Mn) có độ hòa tan của carbon trong chúng đủ lớn và cũng hình thành các dung dịch rắn, tuy nhiên các carbide hình thành ồn tại r ất nhiều dạng khác nhau. Trong các kim loại này, t dạng carbide thường gặp có thành phần là: M 23 C 6 , M 5 C 2 , M 7 C 3 và M 3 C 2 . Sự kết tụ của carbon không thể xuất hiện cho đến khi tất cả các dạng carbide này được tạo thành, điều này đòi hỏi một nồng độ carbon rất cao trong h Do đó, thời gian cần thiết cho ệ. động học của quá trình khuếch tán các carbon và sự hình thành các carbide này sẽ làm chậm quá trình kết tụ graphit từ đó sẽ ngăn cản sự hình thành các cấu trúc nano carbon. Các dạng carbide loại này trong các hệ của crom và mangan được mô tả trên hình 4. 22
TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG - SỐ 6(29).2008 Hình 4 : Giản đồ pha hệ hai cấu tử của C – Cr và C – Mn. Tóm lại, để bảo đảm sự phát triển của các cấu trúc nano carbon nghiên cứu, CNT và CNF, theo phương pháp ết tụ hóa học trong pha hơi (Chemical Vapor k Deposition – CVD), các xúc tác kim lo cần có khả năng hòa tan carbon vừa đủ trong ại điều kiện phản ứng, sự khuếch tán nhanh của các nguyên tử carbon và hạn chế sự hình thành của các pha carbide. Ngoại trừ các kim loại sắt (Fe), cobalt (Co) và Nickel (Ni), không có một nguyên tố nào khác đã được nghiên cứu thỏa mãn các yêu cầu trên cho việc xúc tác tổng hợp CNT và CNF bằng phương pháp CVD. 3. Kết quả nghiên cứu thực nghiệm Trên cơ sở các nghiên cứu lý thuyết này, chúng tôi đã tiến hành tổng hợp các cấu trúc nano carbon với hai loại xúc tác chính được chọn đó là các kim loại sắt và nickel. Kích thước nano của các tâm xúc tác kim loại này sẽ được bảo đ ảm khi chúng tôi tiến hành phân tán chúng trên các chất mang thông dụng ( γ-Al 2 O 3 ) hoặc trên các chất mang trên cơ sở carbon có cấu trúc. Sản phẩm CNT sau khi được tổng hợp trên xúc tác 20% Fe/γ-Al 2 O 3 được nghiên cứu bằng kính hiển vi điện tử quét ở các chế độ phân giải khác nhau được trình bày trên hình 5. CNT CNT 500 nm Hình 5 : Ảnh thu được từ kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) trên CNT tổng hợp từ xúc tác 20% Fe/γ-Al 2 O 3 . Các hình ảnh thu được từ kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) trên hình 5 chứng tỏ rằng các sản phẩm CNT thu được có cấu trúc đa lớp (MWNT), có độ đồng nhất kích thước cao. Sau khi làm sạch bằng các phương pháp hóa học thông dụng, hầu 23
TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG - SỐ 6(29).2008 như không tồn tại các dạng khác của carbon (nano hạt, carbon vô định hình…) trong sản phẩm CNT. Chúng tôi đ phát tri n các cấu trúc CNF trên xúc tác 1% Ni/C - có cấ u trúc. ể ã Trên hình 6 là một số hình ản h của các sản phẩm CNF được tổng hợp thành công trên các chất mang carbon có cấu trúc ảnh thu được từ máy ảnh quang học và từ kính hiển vi điện tử quét (SEM): Trên đệm carbon: Trên mousse carbon: Trên vải carbon: Hình 6: Ảnh quang học và ảnh thu được từ kính hiển vi điện tử quét (SEM) của các sản phẩm CNF phát triển trên xúc tác 1% Ni trên chất mang carbon có cấu trúc. Cấu trúc morphology c các dạng composite của CN F/C có cấu trúc thu được ủa được nghiên cứu bằng kính hiển vi điện tử quét (SEM) cho thấy toàn bộ bề mặt của carbon macroscopic ban đ đã được phủ một lớp dày CNF với kích thước khá đồng ầu nhất trên đệm carbon. Các CNF đưc gắn kết chặ t chẽ trên các bề mặt carbon ợ macroscopic có chiều dài lên đến hàng chục micro mét. 4. Kết luận Kết quả thu được từ các nghiên cứu này đã cho phép chúng tôi xây dựng được các quy trình công ngh tổng hợp các dạng cấu trúc nano carbon khác nhau đang được ệ nghiên cứu rất mạnh mẽ trên t hế giới, đó là CNT và CNF bằng phương pháp kết tụ hóa học trong pha hơi (Chemical Vapor Deposition – CVD). Quy trình này hoàn toàn phù hợp với điều kiện của nước ta do chi phí đầu tư có thể chấp nhận được, có khả năng tổng hợp với số lượng lớn và dễ dàng triển khai sản xuất khi có yêu cầu. Việc lựa chọn sản phẩm nghiên cứu CNT và CNF/Carbon có cấu trúc mở ra một khả năng ứng dụng tiềm tàng của vật liệu nano carbon trong công nghiệp và đời sống. 24
TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG - SỐ 6(29).2008 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] H.W. Kroto, J.R. Heath, S.C. O'Bien, R.F. Curl, R.E. Smalley, Nature, 318 (1985) 162 [2] S. Iijima, Nature, 354 (1991) 56. [3] A. Fonseca, K. Herdani, P. Piedigrosso, J.F. Colomer, K. Mukhopadhyay, R. Doome, S. Lazarescu, L.P. Biro, Appl. Phys. A, 67 (1998) 11. [4] J. C. Bonard, T. Stora, J.P. Salvetat, F. Mayer, T. Stackly, C. Duschl, L. Forro, W.A. de Herr, A. Châtelin, Adv. Mater., 9 (1997) 827. [5] J.P. de Jong, J.W. Geus, Catal. Rev. Sci. Eng., 42 (2000) 481. [6] Huỳnh Anh Hoàng, Nguyễn Đình Lâm, Nghiên cứu đề xuất quy trình tổng hợp carbon nano bằng phương pháp phân hủy xúc tác các hợp chất chứa carbon trong điều kiện Việt nam, Khoa Học và Phát triển - Sở KH&CN Đà Nẵng, 112 (2005) 20. [7] Sinnott SB, Andrews R, Qian D, Rao AM, Mao Z, Dickey EC, et al. Model of carbon nanotube growth through chemical vapor deposition. Chem Phys Lett 1999;315:25–30. [8] Baker RTK, Harris PS. The formation of filamentous carbon. In: Walker PL, Thrower PA, editors. Chem Phys Carbon. New York: Marcel Dekker, Inc.; 1978. p. 83–165. [9] Baker RTK. Catalytic growth of carbon filaments. Carbon 1989; 27(3):315–23. [10] Baker RTK, Barber MA, Harris PS, Feates FS, Waite RJ. Nucleation and growth of carbon deposits from the nickel catalyzed decomposition of acetylene. J Catal 1972;26(1):51– 62. [11] Baker Jr RTK, Dudash NS, Simoens AJ. The formation of filamentous carbon from decomposition of acetylene over vanadium and molybdenum. Carbon 1983; 21(5):463–8. [12] Baker RTK, Harris PS, Thomas RB, Waite RJ. Formation of filamentous carbon from iron, cobalt and chromium catalyzed decomposition of acetylene. J Catal 1973; 30(1):86–95. [13] Christian P. Deck, Kenneth Vecchio, Prediction of carbon nanotube growth success by the analysis of carbon–catalyst binary phase diagrams, Carbon 44 (2006) 267– 275. [14] Baker H, editor. Alloy phase diagrams. ASM International; 1992. [15] Metallography, structures and phase diagrams. Metals Park, OH: American Society for Metals; 1973. [16] Hansen M. Constitution of binary alloys. 2nd ed. New York: McGraw-Hill; 1958. 25

CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD

LV.11: Bộ Luận Văn Tốt Nghiệp Chuyên Ngành Tài Chính Ngân Hàng

172 tài liệu

823 lượt tải

THÔNG TIN

TRỢ GIÚP

HỖ TRỢ KHÁCH HÀNG

Theo dõi chúng tôi

Chịu trách nhiệm nội dung:

Nguyễn Công Hà - Giám đốc Công ty TNHH TÀI LIỆU TRỰC TUYẾN VI NA

LIÊN HỆ

Địa chỉ: P402, 54A Nơ Trang Long, Phường 14, Q.Bình Thạnh, TP.HCM

Hotline: 093 303 0098

Email: support@tailieu.vn

Giấy phép Mạng Xã Hội số: 670/GP-BTTTT cấp ngày 30/11/2015 Copyright © 2022-2032 TaiLieu.VN. All rights reserved.