Nghiên cứu sự hấp thụ phân ly của H2O trên bề mặt hiđrotalxit mất nước bằng phương pháp động lực phân tử lượng

T¹p chÝ Hãa häc, T. 44 (6), Tr. 671 - 675, 2006<br /> <br /> <br /> Nghiªn cøu sù hÊp phô ph©n ly cña H2O trªn bÒ mÆt<br /> hi®rotalxit mÊt n!íc b»ng ph!¬ng ph¸p<br /> ®éng lùc ph©n tö l!îng tö<br /> §Õn Tßa so¹n 26-1-2005<br /> NguyÔn ThÞ Lan, §Æng øng VËn<br /> Trung t©m øng dông tin häc trong Hãa häc, §¹i häc Quèc gia H) Néi<br /> <br /> <br /> Summary<br /> Our Ab-initio Molecular Dynamics (AMD) calculations were based on FHI98MD open<br /> FORTRAN source code and performed with the gradient-corrected exchange-correlation<br /> functional (GGA) using plane-wave basis sets. We use constraint structure optimization technique<br /> to determine the special cut of PES. Our AMD calculations about calcinated hidrotalcite slab<br /> could be able to predict the catalysis properties of new materials.<br /> <br /> <br /> I - Më ®Çu mÆt thÕ n¨ng cho ph©n tö tham gia ph¶n øng ë<br /> pha khÝ th× còng ®[ rÊt khã kh¨n [5] b¾t ®Çu tõ<br /> C¸c hi®roxit líp kÐp (layered double nh÷ng khã kh¨n trong viÖc x¸c ®Þnh ®iÓm yªn<br /> hi®roxide-LDH) ® îc biÕt d íi d¹ng c¸c ngùa bËc mét. Nghiªn cøu mÆt thÕ n¨ng cña hÖ<br /> hi®roxit kim lo¹i hçn hîp d¹ng líp v) c¸c hîp ph©n tö + chÊt xóc t¸c sÏ khã kh¨n gÊp béi do<br /> chÊt kiÓu hi®rotalxit (HT) l) mét lo¹i hîp chÊt bËc cña mÆt thÕ n¨ng t¨ng lªn cïng víi sù tham<br /> tù nhiªn hoÆc tæng hîp quan träng cã kh¶ n¨ng gia v)o qu¸ tr×nh tÝnh to¸n cña c¸c nguyªn tö<br /> øng dông ng)y c)ng lín nh l) chÊt trao ®æi ion, cña chÊt xóc t¸c. ChÊt xóc t¸c l¹i l) mét hÖ tuÇn<br /> chÊt hÊp phô, c¸c chÊt mang dïng cho thuèc, ho)n v« tËn. V× thÕ, ®[ cã nh÷ng tÝnh to¸n chän<br /> chÊt kh¸ng axit, chÊt xóc t¸c, v) c¸c chÊt trî xóc lùa chØ mét nhãm c¸c nguyªn tö ®Æc tr ng cña<br /> t¸c. §a sè c¸c øng dông quan träng nhÊt cña bÒ mÆt chÊt xóc t¸c, c¸ch tÝnh n)y ® îc gäi l)<br /> chóng l) do kh¶ n¨ng hÊp phô v) trao ®æi ion ph ¬ng ph¸p ®¸m nguyªn tö (cluster) [3].<br /> vÜnh cöu, tÝnh linh ®éng cña c¸c anion v) c¸c ViÖc tÝnh theo ph ¬ng ph¸p cluster cã thuËn<br /> ph©n tö gi÷a c¸c líp, diÖn tÝch bÒ mÆt lín v) do lîi c¬ b¶n l) thuËt to¸n x¸c ®Þnh ®iÓm yªn ngùa<br /> tÝnh æn ®Þnh v) ®ång nhÊt cña c¸c s¶n phÈm ®[ cã s½n trong c¸c phÇm mÒm th«ng dông nh<br /> ® îc t¹o ra tõ chóng b»ng c¸ch ph©n huû nhiÖt Gaussian, Gamess hoÆc Reacdyn..., cho dï còng<br /> [1]. cßn rÊt nhiÒu khã kh¨n ®èi víi c¸c phÇn mÒm<br /> Nghiªn cøu sù hÊp phô ph©n ly cña ph©n tö n)y khi nghiªn cøu c¸c hÖ phøc t¹p [5].<br /> trªn bÒ mÆt chÊt xóc t¸c ®ßi hái ph¶i x¸c ®Þnh HiÖn nay ch a t×m thÊy mét phÇn mÒm<br /> ® îc n¨ng l îng, sù thay ®æi cÊu tróc ph©n tö bÞ th«ng dông n)o gi¶i quyÕt ® îc b)i to¸n x¸c<br /> hÊp phô bao gåm: ®é d)i c¸c liªn kÕt, gãc liªn ®Þnh mÆt thÕ n¨ng cña hÖ ph©n tö + chÊt xóc t¸c<br /> kÕt, sù h×nh th)nh c¸c liªn kÕt míi v) c¾t ®øt c¸c trong ®iÒu kiÖn tuÇn ho)n cña m¹ng tinh thÓ, nãi<br /> liªn kÕt cò. Mét c¸ch tæng qu¸t nÕu chóng ta riªng víi phÇn mÒm Fhi98md m) chóng t«i cã<br /> x¸c ®Þnh ® îc mÆt thÕ n¨ng cña hÖ: ph©n tö + ® îc còng kh«ng chøa bÊt kú mét subroutine<br /> chÊt xóc t¸c th× c¸c tÝnh chÊt trªn ho)n to)n n)o cã liªn quan ®Õn viÖc x¸c ®Þnh hai ®Æc tr ng<br /> ® îc x¸c ®Þnh. Tuy vËy, ngay c¶ viÖc x¸c ®Þnh c¬ b¶n cña mÆt thÕ n¨ng l) ®iÓm yªn ngùa v)<br /> 671<br /> ® êng ph¶n øng thùc (IRC). chóng t«i ®[ sö dông ph ¬ng ph¸p tèi u kh«ng<br /> V× thÕ chóng t«i thùc hiÖn viÖc tÝnh to¸n mÆt c ìng bøc. Kho¶ng c¸ch cña ph©n tö n íc so<br /> thÕ n¨ng ë c¸c ®iÒu kiÖn giíi h¹n tham sè kh¸c víi bÒ mÆt ® îc x¸c ®Þnh bëi täa ®é z cña<br /> nhau ®Ó cã thÓ x©y dùng ® îc nh÷ng subroutine nguyªn tö oxi. VÞ trÝ cña nguyªn tö n)y ® îc cè<br /> t ¬ng øng ®¬n gi¶n bít quy tr×nh tÝnh to¸n. ®Þnh trong to)n bé qu¸ tr×nh håi phôc (relax)<br /> Theo tr×nh tù phøc t¹p cña mÆt c¾t thÕ n¨ng v) cïng víi c¸c nguyªn tö cña líp máng HT. Täa<br /> ph ¬ng ph¸p tÝnh, nh÷ng tÝnh to¸n ® îc tr×nh ®é c¸c nguyªn tö H ® îc thay ®æi v) sÏ nhËn gi¸<br /> b)y trong b)i b¸o n)y gåm cã: trÞ øng víi cÊu h×nh tèi u cã n¨ng l îng cùc<br /> tiÓu.<br /> - Tèi u kh«ng c ìng bøc n¨ng l îng cña<br /> qu¸ tr×nh hÊp phô ph©n tö (b)i to¸n mét tham Theo ph ¬ng ph¸p kho¶ng c¸ch ®Æc tr ng,<br /> sè). N¨ng l îng phô thuéc tham sè duy nhÊt l) c¸c ®iÓm l íi trªn mÆt thÕ n¨ng ® îc x¸c ®Þnh<br /> täa ®é trôc z cña nguyªn tö oxi. trùc tiÕp b»ng thuËt to¸n tèi u c ìng bøc. Cô<br /> thÓ l): cè ®Þnh vÞ trÝ nguyªn tö oxi v) c ìng bøc<br /> - Thö x¸c ®Þnh mÆt thÕ n¨ng theo c¸c kho¶ng c¸ch OH trong qu¸ tr×nh tèi u. V×<br /> kho¶ng c¸ch ®Æc tr ng (b)i to¸n hai tham sè). ch ¬ng tr×nh nguån Fhi98md m) chóng t«i cã<br /> N¨ng l îng phô thuéc täa ®é trôc z cña nguyªn ® îc chØ cã thuËt to¸n c ìng bøc t©m khèi theo<br /> tö oxi v) kho¶ng c¸ch gi÷a nguyªn tö oxi tíi c¸c trôc tinh thÓ m) kh«ng cã thuËt to¸n c ìng<br /> nguyªn tö hi®ro thø nhÊt (øng víi liªn kÕt O-H bøc ®é d)i liªn kÕt nªn cÇn thiÕt ph¶i cã nh÷ng<br /> bÞ c¾t ®øt trong qu¸ tr×nh hÊp phô). bæ sung thÝch hîp. Code m¸y tÝnh cña thuËt to¸n<br /> bæ sung cã d¹ng d íi ®©y.<br /> II - ThuËt to¸n<br /> Theo thuËt to¸n trªn th× viÖc c ìng bøc sÏ<br /> §Ó tÝnh to¸n n¨ng l îng cña qu¸ tr×nh hÊp l)m thay ®æi vËn tèc v) ®éng n¨ng cña ion m)<br /> phô ph©n tö n íc trªn bÒ mÆt HT khan mÊt n íc kh«ng thay ®æi h íng cña c¸c vÐct¬ chuyÓn dÞch.<br /> <br /> if (dis_con) then<br /> ia2 = icon_a(2)<br /> ia1 = icon_a(1)<br /> is1 = icon_sp(1)<br /> is2 = icon_sp(2)<br /> c xac dinh khoang cach 1_2<br /> dx = tau0(1,ia2,is2) + ion_speed(1,ia2,is2) - tau0(1,ia1,is1)<br /> dy = tau0(2,ia2,is2) + ion_speed(2,ia2,is2) - tau0(2,ia1,is1)<br /> dz = tau0(3,ia2,is2) + ion_speed(3,ia2,is2) - tau0(3,ia1,is1)<br /> dr2= dx*dx + dy*dy + dz*dz<br /> dr = sqrt(dr2)<br /> c xac dinh he so dieu chinh cuong buc khoang cach<br /> coef_dis = cons_dis /dr<br /> c vi tri moi cua (2)<br /> x2 = tau0(1,ia1,is1) + dx*coef_dis<br /> y2 = tau0(2,ia1,is1) + dy*coef_dis<br /> z2 = tau0(3,ia1,is1) + dz*coef_dis<br /> c van toc cuong buc cua (2)<br /> ion_speed(1,ia2,is2) = x2 - tau0(1,ia2,is2)<br /> ion_speed(2,ia2,is2) = y2 - tau0(2,ia2,is2)<br /> ion_speed(3,ia2,is2) = z2 - tau0(3,ia2,is2)<br /> c dong nang cua he<br /> do i = 1,3<br /> ekin_ion = ekin_ion + ion_speed(i,ia2,is2)**2<br /> end do<br /> c vi tri moi cua (2)<br /> tau0(1,ia2,is2) = x2<br /> tau0(2,ia2,is2) = y2<br /> tau0(3,ia2,is2) = z2<br /> write(6,*) 'OK dis constraint'<br /> endif<br /> <br /> 672<br />  III - KÕt qu¶ v$ th¶o luËn B¶ng 1: Sù phô thuéc vÞ trÝ nguyªn tö oxi (täa<br /> ®é trôc z) cña kho¶ng c¸ch O-H t¹i cÊu h×nh cã<br /> 1. Sù thay ®æi n¨ng l îng trong qu¸ tr×nh n¨ng l îng cùc tiÓu<br /> hÊp phô n íc trªn bÒ mÆt HT khan<br /> Täa ®é trôc z cña nguyªn Kho¶ng c¸ch<br /> H×nh 1 tr×nh b)y sù thay ®æi n¨ng l îng tö oxi (bo) OH1 (bo)<br /> trong qu¸ tr×nh ph©n tö n íc l¹i gÇn bÒ mÆt HT<br /> -7,1896 2,5588<br /> khan mÊt n íc mét phÇn t¹i vïng l©n cËn cña<br /> ion Sn4+. DÔ nhËn thÊy r»ng ® êng n¨ng l îng -6,6896 2,3860<br /> cã cùc tiÓu b»ng -224,3659 hartree ë -1,687 Å. -6,1896 2,6775<br /> Ng¾n h¬n kho¶ng c¸ch n)y n¨ng l îng cña hÖ<br /> l¹i t¨ng lªn do xuÊt hiÖn lùc ®Èy kho¶ng c¸ch -5,6896 2,4599<br /> ng¾n gi÷a oxi v) Sn. Lùc ®Èy n)y t¨ng m¹nh khi -5,1896 2,5256<br /> gi¶m kho¶ng c¸ch gi÷a oxi v) mÆt tinh thÓ. -4,6896 2,5982<br /> Trong qu¸ tr×nh ph©n tö n íc l¹i gÇn bÒ mÆt, to¹<br /> ®é cña c¸c nguyªn tö H thuéc H2O còng bÞ thay -4,1896 2,6986<br /> ®æi kh«ng chØ vÒ gi¸ trÞ tuyÖt ®èi m) c¶ gi¸ trÞ<br /> t ¬ng ®èi so víi oxi cña ph©n tö n íc.<br /> -8 -6 -4 -2 0<br /> B¶ng 1 tr×nh b)y c¸c gi¸ trÞ kho¶ng c¸ch O- -224.31<br /> H1 thu ® îc t¹i cÊu h×nh cã n¨ng l îng cùc tiÓu<br /> -224.32<br /> øng víi c¸c täa ®é trôc z kh¸c nhau cña oxi. DÔ<br /> -224.33<br /> d)ng thÊy r»ng ë kho¶ng c¸ch xa bÒ mÆt, tr¹ng<br /> th¸i n¨ng l îng cùc tiÓu kh«ng ®i kÌm sù c¾t -224.34<br /> <br /> ®øt liªn kÕt O-H. Nh ng khi ph©n tö n íc l¹i -224.35<br /> gÇn bÒ mÆt HT, kho¶ng c¸ch O-H cña ph©n tö -224.36<br /> n íc t¨ng ®Òu ®Æn (h×nh 2) m) kh«ng thay ®æi -224.37<br /> ®ét ngét; b¾t ®Çu tõ täa ®é -5,7 Bo v) cã xu thÕ Sù phô thuéc n¨ng l îng v.o täa ®é<br /> tiÕn tíi mét gi¸ trÞ kh«ng ®æi khi th©m nhËp v)o<br /> bÒ mÆt sau khi ®¹t tíi täa ®é -2,7 Bo.<br /> 2. C¬ chÕ cña qu¸ tr×nh hÊp phô ph©n ly H×nh 1: Sù thay ®æi n¨ng l îng cña qu¸ tr×nh<br /> hÊp phô H2O trªn bÒ mÆt HT t¹i vïng l©n cËn<br /> §Ó cã thÓ kÕt luËn vÒ c¬ chÕ th©m nhËp bÒ cña ion Sn4+<br /> <br /> Täa ®é z cña hydro<br /> kho¶ng c¸ch R-OH cña n íc(Bo) -8 -6 -4 -2<br /> 3.4<br /> -2<br /> 3.2<br /> -3<br /> 3 H1<br /> H2<br /> -4<br /> 2.8<br /> -5<br /> 2.6<br /> -6<br /> 2.4<br /> -7<br /> 2.2 -8<br /> -5.7 -5.2 -4.7 -4.2 -3.7 -3.2 -2.7<br /> Täa ®é z cña Oxy<br /> täa ®é z cña oxy(Bo)<br /> <br /> <br /> H×nh 2: Sù phô thuéc täa ®é zO cña kho¶ng c¸ch H×nh 3: Sù phô thuéc gi÷a täa ®é zO v) täa ®é<br /> O-H t¹i cÊu h×nh cùc tiÓu n¨ng l îng n zH cña ph©n tö n íc bÞ hÊp phô trªn bÒ mÆt HT<br /> <br /> mÆt cña H2O c¸c t¸c gi¶ ®[ kh¶o s¸t täa ®é z cña h×nh 3. Cã thÓ thÊy r»ng täa ®é z cña hi®ro ®ång<br /> hydro thuéc n íc. KÕt qu¶ ® îc tr×nh b)y trªn biÕn víi täa ®é z cña oxi; trong suèt qu¸ tr×nh l¹i<br /> 673<br /> gÇn bÒ mÆt c¶ hai nguyªn tö hi®ro ®Òu cã täa ®é kho¶ng 3 Bo ~ 1,6 Å). H×nh 6 minh häa l¹i qu¸<br /> z xa bÒ mÆt HT h¬n so víi oxi v) täa ®é z cña tr×nh n)y.<br /> hai H sÊp xØ nhau v) còng ®ång biÕn. Nh vËy,<br /> ph©n tö n íc trong qu¸ tr×nh th©m nhËp bÒ mÆt<br /> ®[ lu«n h íng nguyªn tö oxi vÒ phÝa bÒ mÆt v)<br /> hai nguyªn tö hydro ra phÝa ngo)i. H×nh 4 minh<br /> häa cÊu h×nh bÒ mÆt cña HT v) ph©n tö n íc ë<br /> kho¶ng c¸ch xa cña oxi (thuéc ph©n tö n íc) tíi<br /> bÒ mÆt HT. H×nh 5 minh häa tr¹ng th¸i hÊp phô<br /> khi nguyªn tö oxi th©m nhËp v)o bÒ mÆt HT.<br /> Khi ® êng n¨ng l îng ®i v)o vïng cùc tiÓu mét<br /> nguyªn tö H cña ph©n tö H2O t¸ch ra khái O cña<br /> ph©n tö n)y ®Ó di chuyÓn vÒ phÝa oxi cña líp<br /> máng HT ®ang bÞ mÊt mét nguyªn tö H (nhãm<br /> OH thiÕu H cña HT bÒ mÆt). §©y chÝnh l) qu¸<br /> tr×nh hÊp phô ph©n ly cña ph©n tö n íc. H×nh 6: Minh häa qu¸ tr×nh hÊp phô ph©n ly cña<br /> H2O trªn bÒ mÆt HT<br /> : c¬ chÕ ph©n ly sím; : c¬ chÕ ph©n ly muén<br /> Nh ®[ tr×nh b)y ë trªn th× viÖc kh¶o s¸t tèi<br /> u kh«ng c ìng bøc ®[ cho nh÷ng th«ng tin<br /> phong phó vÒ qu¸ tr×nh hÊp phô ph©n ly cña<br /> n íc trªn bÒ mÆt hi®rotalxit. Tuy vËy, thuËt to¸n<br /> n)y kh«ng cho mét bøc tranh ®Çy ®ñ vÒ mÆt<br /> n¨ng l îng cña qu¸ tr×nh hÊp phô ph©n ly bëi v×<br /> kh«ng ph¶n ¸nh ® îc n¨ng l îng cña qu¸ tr×nh<br /> t¸ch H khái ph©n tö n íc khi cßn ë xa bÒ mÆt<br /> H×nh 4: Qu¸ tr×nh hÊp phô ph©n ly cña ph©n tö còng nh khi ®[ th©m nhËp v)o bÒ mÆt.<br /> H2O trªn bÒ mÆt HT: khi ë xa bÒ mÆt 3. MÆt c¾t thÕ n¨ng<br /> TÝnh to¸n tèi u c ìng bøc ®ßi hái mét thêi gian<br /> tÝnh to¸n lín ®Ó cã thÓ x¸c lËp ® îc mét mÆt thÕ<br /> n¨ng cã ®é chÝnh x¸c cÇn thiÕt cho viÖc ph©n<br /> tÝch qu¸ tr×nh hÊp phô ph©n ly. Chóng t«i ®[<br /> thùc hiÖn viÖc tÝnh to¸n víi 54 ®iÓm l íi cña<br /> mÆt hai chiÒu zO v) RO-H víi ®é ph©n gi¶i cña<br /> c¸c ®iÓm l íi l) 0,25 ®èi víi RO-H v) 0,5 ®èi víi<br /> ZO. Khi ®[ cã c¸c ®iÓm l íi, kü thuËt ®å häa<br /> MATLAB ® îc sö dông ®Ó vÏ mÆt c¾t thÕ n¨ng<br /> v) t×m ®iÓm yªn ngùa bËc mét gÇn ®óng. H×nh 5<br /> cho thÊy sù tån t¹i cña Ýt nhÊt l) mét ®iÓm yªn<br /> H×nh 5: Qu¸ tr×nh hÊp phô ph©n ly cña ph©n tö ngùa côc bé ë vïng ZO = -3,25 Bo v) RO-H = 2,6<br /> H2O trªn bÒ mÆt HT: khi l¹i gÇn bÒ mÆt Bo. §iÓm yªn ngùa n)y n»m gi÷a hai cùc tiÓu:<br /> mét thÊp h¬n (cùc tiÓu to)n côc) ë ZO = -3,00<br /> Tõ nh÷ng kÕt qu¶ tÝnh to¸n trªn ®©y cã thÓ Bo v) RO-H = 3,25 Bo; mét ë cao h¬n (cùc tiÓu<br /> chØ ra sù tån t¹i cña c¬ chÕ ph©n ly sím cña côc bé) ZO = -3,4 Bo v) RO-H = 2,5 Bo. Cùc tiÓu<br /> ph©n tö n íc trªn bÒ mÆt HT. Tøc l), tr íc khi côc bé n)y n»m xa bÒ mÆt h¬n v× ZO ©m h¬n<br /> oxi th©m nhËp v)o bÒ mÆt HT th× ph©n tö n íc nh ng RO-H l¹i ng¾n h¬n so víi cùc tiÓu to)n<br /> ®[ bÞ ph©n ly. Sù ph©n ly sím x¶y ra ë mét ®iÓm côc. §iÒu n)y cã thÓ gi¶i thÝch ® îc v× lóc ®ã<br /> ®ñ xa bÒ mÆt (-5,7 Bo so víi -2,7 Bo tøc l) qu¸ tr×nh t¸ch hi®ro ch a x¶y ra mÆc dï r»ng<br /> 674<br /> kho¶ng c¸ch O-H lín h¬n so víi ®é d)i liªn kÕt mét nguyªn tö hi®ro ®[ bÞ t¸ch ra ®Ó g¾n víi<br /> O-H trong ph©n tö n íc (2,5 Bo x 0,529 = 1,3 Å nhãm OH (thiÕu H) cña mÆt HT. Kho¶ng c¸ch<br /> so víi 0,975 Å). Cùc tiÓu to)n côc râ r)ng l) O-H t¹i cùc tiÓu to)n côc l) ®ñ lín (3,25 Bo x<br /> t ¬ng øng víi viÖc ph©n tö n íc ®[ ® îc g¾n 0,529 = 1,72 Å).<br /> trªn bÒ mÆt HT v)<br /> <br /> -2.5<br /> -6.054<br /> -6.062 -6.062<br /> -6.066 -6.067<br /> -6.064<br /> Täa ®é trôc z (Bo) cña nguyªn tö oxi<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> -3<br /> -6.066<br /> -6.062<br /> -3.5<br /> -6.058 -6.058<br /> <br /> -6.051<br /> -4 -6.046<br /> <br /> -6.035<br /> -4.5 -6.024<br /> -6.018<br /> <br /> -5<br /> 2 2.5 3 3.5 4<br /> <br /> Kho¶ng c¸ch (Bo) tõ hi®ro thø nhÊt ®Õn oxi cña ph©n tö n íc<br /> H×nh 8: MÆt c¾t thÕ n¨ng H2O-HT x¸c ®Þnh ® îc b»ng ph ¬ng ph¸p tèi u c ìng bøc<br /> (§Ó tiÖn lîi cho viÖc in Ên, tÊt c¶ c¸c gi¸ trÞ n¨ng l îng ®[ ® îc céng thªm 220 hartree)<br /> <br /> 4. N¨ng l îng ho¹t hãa v. n¨ng l îng ph©n ly tr×nh n)y.<br /> Tõ mÆt thÕ n¨ng cã thÓ x¸c ®Þnh gÇn ®óng<br /> n¨ng l îng ho¹t hãa v) n¨ng l îng ph©n ly cña T$i liÖu tham kh¶o<br /> qu¸ tr×nh ph©n ly H2O th)nh OH v) H. Gi¸ trÞ<br /> n¨ng l îng ho¹t hãa n)y xÊp xØ l) 1,56875 1. M. Bockstedte, A. Kley, J. Neugebauer, M.<br /> Kcal/mol, n¨ng l îng ph©n ly xÊp xØ l) 0,6275 Scheffler. Comput. Phys. Commun. 107,<br /> Kcal/mol. So s¸nh víi víi n¨ng l îng ph©n ly pp187 (1997).<br /> thùc nghiÖm trong pha khÝ [6] (129,5 Kcal/mol) 2. J. A. Pople, D. L. Beveridge. Approximate<br /> th× gi¸ trÞ n¨ng l îng ph©n ly trªn bÒ mÆt HT l) Molecular Obital Theory, MC Graw - Hill,<br /> rÊt nhá v) thÓ hiÖn râ ¶nh h ëng cña bÒ mÆt HT Inc (1970).<br /> ®Õn viÖc xóc tiÕn qu¸ tr×nh ph©n ly cña n íc. 3. Mai Tuyªn, §Æng §×nh B¹ch, NguyÔn<br /> Nh÷ng kÕt qu¶ tÝnh to¸n trªn cho thÊy thuËt Quang Tïng, NguyÔn ThÞ Anh S¬n. TuyÓn<br /> to¸n tèi u c ìng bøc nãi riªng v) ph ¬ng ph¸p tËp c¸c b¸o c¸o to)n v¨n Héi nghÞ to)n quèc<br /> x¸c ®Þnh mÆt thÕ n¨ng ®[ ® îc ® a v)o trong c¸c ®Ò t)i khoa häc c¬ b¶n trong lÜnh vùc<br /> phÇn mÒm fhi98md mét c¸ch th)nh c«ng v) t¹o Hãa lý v) Hãa lý thuyÕt, H) Néi, 2003.<br /> ®iÒu kiÖn thuËn lîi cho viÖc nghiªn cøu tiÕp tôc 4. §Æng øng VËn; §éng lùc häc c¸c ph¶n øng<br /> sau n)y vÒ c¸c ph©n tö trªn bÒ mÆt chÊt xóc t¸c. hãa häc; Nxb. Gi¸o dôc H) Néi (2003).<br /> C¸c t¸c gi¶ c¶m ¬n Héi ®ång Khoa häc Tù 5. §Æng øng VËn, Phïng ThÞ ViÖt B¾c. T¹p<br /> nhiªn Quèc gia ®P t)i trî kinh phÝ cho c«ng chÝ Hãa häc, T. 44, sè 5, Tr. (2006).<br /> 675<br /> 676<br />