ọ ọ

ằ ằ

Cân b ng hóa h c Cân b ng hóa h c

ThS Ngô Gia L

ngươ

HUI© 2006

ọ ọ

ằ ằ

Cân b ng hoá h c Cân b ng hoá h c

8.1. Ph n  ng thu n ngh ch &

Tr ng thái cân b ng hoá h c

ả ứ ạ ằ ứ ế ố ả

ưở

ế

ố 8.2.H ng s  cân b ng &  ủ ộ ễ       M c đ  di n ra c a qúa trình hoá h c ng đ n cân b ng hoá    nh h 8.3.Y u t h c. ọ

Nguyên lý Le Chatelier

ạ ạ

ậ ậ

ằ ằ

ị ị

8.1.P/u thu n ngh ch & Tr ng thái cân b ng 8.1.P/u thu n ngh ch & Tr ng thái cân b ng

ả ứ

ả ứ ậ 8.1.1. Ph n  ng thu n ngh ch  Ph n  ng m t chi u ề ộ

2

2

R

R

K

KNO (3

)

KNO (2

)

O (2

)

(cid:0) (cid:0)

Chi u p/u : m t chi u  T

(cid:0) P

Ví d  : ụ

ị p/u b t thu n ngh ch (p/u hoàn toàn)

.

Dùng d u ấ “ (cid:0)

” : ch  chi u p/u

ạ ạ

ậ ậ

ằ ằ

ị ị

8.1.P/u thu n ngh ch & Tr ng thái cân b ng 8.1.P/u thu n ngh ch & Tr ng thái cân b ng

ả ứ

ả ứ

8.1.1. Ph n  ng thu n ngh ch  Ph n  ng thu n ngh ch

H (cid:0)

I

2

k

K

KHI

(2

)

(2

)

(

)

 Ví d  : ụ

ả ứ

Ph n  ng thu n ngh ch

ề ề

ậ ị

P/u thu n : chi u  T   P/u ngh ch : chi u  P

(cid:0) P (cid:0) T

.

Dùng d u ấ “ ” : ch  chi u p/u

ạ ạ

ậ ậ

ằ ằ

ị ị

8.1.P/u thu n ngh ch & Tr ng thái cân b ng 8.1.P/u thu n ngh ch & Tr ng thái cân b ng

ằ   8.1.2.Tr ng thái cân b ng Ví dụ

KHI

(2 KI

)

(

)

)

2 +

n

2 HI

(2 kH CCKV (cid:0)

t

t

H

I

2

2

 V (cid:0) CK n

lon

C

:

H

I

2

(cid:0)

t VV (cid:0)

n

1

T c đ  p/u ố ộ

C & 2 nho

CHI ;

(cid:0):

I

H

C & 2

2

Lúc đ u (     ) ầ

&

V t

V n

(cid:0)

C (cid:0):HIC t VV (cid:0)

n

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) ế ụ Ti p t c p/u (       )

ố ử

HI = S  pt

HI

(cid:0)

(cid:0)

H2 & I2       Tr ng thái cân b ng

Th i gian (     ) 2 ố ử 2 & I2 (cid:0) S  pt  H ộ ồ N ng đ  các ch t = const

ọ ọ

ố ố

ễ ễ

ế ế

ằ ằ

ằ ằ

8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c 8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c

ả ứ

ằ  c a ph n  ng

ố ằ 8.2.1.H ng s  cân b ng H  đ ng th ể ệ ồ

dD

n

d D

aA + CCKV (cid:0)

bB  cC + V (cid:0) c CCK b Cn B

a A

t

t

VV n

t

a CCK A

t

b B

c CCK Cn

d D

Khi cân b ngằ

t

(cid:0) (cid:0) (cid:0)

K

c

H ng s  cân b ng

K K

n

c CC C a CC A

d D b B

(cid:0) (cid:0)

ố ố

ọ ọ

ễ ễ

ế ế

ằ ằ

ằ ằ

8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c 8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c

ả ứ

8.2.1.H ng s  cân b ng

ằ  c a ph n  ng

ố ằ P/u khí lý t

ngưở

c

d

n

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

RTn C V C

RT D V D

K

K

cb

p

b

a

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

d c PP D C a b PP B A

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

RTn A V

RTn B V

A

B

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

badc

(

)

K

K

RT

cb

p

c CC C a CC A

d D b B

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

( n

)

K

K

RT

p

c

ế

Bi n thiên s  mol khí

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

ọ ọ

ố ố

ễ ễ

ế ế

ằ ằ

ằ ằ

8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c 8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c

ả ứ ủ ằ ố ằ  c a ph n  ng

C

CC

CaO

CO

CaCO 3

2

8.2.1.H ng s  cân b ng H  di th  : ệ  R – K CaCO3(R)      CaO(R) +   CO2(k)

K

K

cb

P

K

K

C

P

K

P 2CO

cb

cb

CO

CO

p

2

2

C

C

CaO

CaCO 3

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

 R – L

CC Na

Cl

c

Cl

K

K

CK

cb

cb

NaCl

c

Na

Cl

C

NaCl

 (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) + K (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) Na+ K cb (cid:0) (cid:0) NaCl(R)  + H2O(l)     NaCl(dd)  + H2O(l) Cl­ NaCl(R)   CC CC Na

ọ ọ

ố ố

ễ ễ

ế ế

ằ ằ

ằ ằ

8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c 8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c

ệ t Van’t Hoff

dQ

dU

(cid:0) (cid:0) ẳ ng trình đ ng nhi dU VdP ươ 8.2.2.Ph Ng.lý 1 : (cid:0) (cid:0)

dS

dQ

TdS

dU

VdP TdS

TdS VdP

dH

dQ T

Ng.lý 2 : (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

(cid:0) (cid:0) ượ Năng l

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

TS VdP

) VdP

SdT

SdT

Hd TdS (

TS HG TdS dH ( TdS (

)

SdT )

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) ng Gibbs dG dG

P

G

(cid:0) Ở T = const

dG

RT

dG

VdP

dP

dP P

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

G o

P 0

dT = 0 RT P

RT

RT

K

ln

ln

G o

P

GG 0

P P o

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

ọ ọ

ố ố

ễ ễ

ế ế

ằ ằ

ằ ằ

8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c 8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c

cb & Bi n thiên th  đ ng

ệ ằ ố ằ ế ẳ ế 8.2.3.Quan h  h ng s  cân b ng K

áp

ả ứ ồ ể  Ph n  ng đ ng th

G

G

RT

Q

T

o

TG(cid:0) TG(cid:0)

aA + cC + dD (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)  ln bB o T

ở nhi

ế ế ế ẳ ế ẳ t đ  T ẩ ở ệ ộ nhi t đ  T ­ ­

d

C D C

] b ]

ệ ộ Bi n đ i th  đ ng áp  Bi n đ i th  đ ng áp tiêu chu n  ằ H ng s  khí ộ ấ (cid:0)

B

A

ệ ố ổ ổ R = 8.314J/moloK ­  ồ CA , CB , CC , CD ­ N ng đ  ch t A, B, D, C c C [ [] C Q a C [ [] ươ a, b, c, d­ H  s  trong ph ng trình p/u

ỷ ố ồ ả ứ ấ ộ T  s  n ng đ  các ch t ph n  ng

ọ ọ

ố ố

ễ ễ

ế ế

ằ ằ

ằ ằ

8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c 8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c

ế ẳ

ế

ố 8.2.3.H ng  s   cân  b ng  K

cb  &  Bi n  thiên  th   đ ng

ằ TG(cid:0) 0(cid:0)

d

d

RT

K

ln

o G T

c

K

c

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

C D C

C D C

áp Khi cân b ngằ c [] Q a []

C [ C C [

] b ]

C [ C C [

c [] a []

] b ]

B

A

A

B

cb

0(cid:0)

d

c

c

d

(cid:0) (cid:0)

RT

K

ln

D

D

c

c

o G T

P

K

P

a

a

b

b

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

(cid:0) (cid:0)

TG(cid:0)  P/u c a ch t khí  ủ ấ PP PP [] [] ] Q Khi cân b ngằ P P P P [] ] []

] ]

[ [

[ [

A

B

B

A

cb

ọ ọ

ố ố

ế ế

ễ ễ

ằ ằ

ằ ằ

8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c 8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c

ằ ế ẳ

P

(cid:0) (cid:0) (cid:0) ố

K ln K ln

C

o

(cid:0) (cid:0) (cid:0) ế RT RT ố ằ 8.2.3.H ng s  cân b ng K cb & Bi n thiên th  đ ng áp o G M i quan h  :  ệ T o G T

K

TG(cid:0)

(cid:0) Bi t ế Tính đ cượ

ế ề ứ ộ ệ ấ Bi M c đ  & Hi u su t p/u

0(cid:0)K

o TG

(cid:0) ự ả P/u t x y ra ế (cid:0) ễ t chi u di n bi n   0(cid:0)

0

K

o TG

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) ự ả x y ra

(cid:0) P/u t (cid:0)  Hi u su t  ấ ệ

ọ ọ

ố ố

ế ế

ễ ễ

ằ ằ

ằ ằ

8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c 8.2.H ng s  cân b ng & Di n bi n QT hoá h c

ằ ệ ố 8.2.3.H ng s  cân b ng K ệ ứ cb & Hi u  ng nhi

o G T

RT

K

ln

o

o

0

K

RT

STH

T ln

K

ln

STH 0 H S RT R

ả ứ t ph n  ng o 0 (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) ằ G o & (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

o

0

ả ệ ộ ẹ Trong kho ng nhi t đ  h p : (cid:0) H = const & (cid:0) S = const

(cid:0) (cid:0) (cid:0)

1

o

(cid:0) (cid:0)

S R

K ln K1 (cid:0)

H RT 1

H

2

ln

o

0

K K

R

1

1 T 1

1 T 2

2

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) T i Tạ 1 (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

S R

K ln K2 (cid:0)

H RT 2

HUI© 2006 General Chemistry:

(cid:0) T i Tạ 2

Hằng số cân bằng cho phản ứng đồng thể Hằng số cân bằng cho phản ứng đồng thể

(Dung dịch lỏng , loãng) (Dung dịch lỏng , loãng)

aA(dd) + bB(dd)

c⇌ C(dd) + dD(dd)

K (cid:0)

C

cb

c CC C a CC A

d D b B

(cid:0) (cid:0)

Phản ứng dị pha Phản ứng dị pha

CaCO3(r) ⇌ CaO(r) + CO2(k)

p

p

p

3

CO

2

K

K

p

K (cid:0)

p

p

CO

cb

p

2

cb

CaO p

CaO

CaCO

3

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

CaCO p K (cid:0)

C

c

CO

(cid:0) (cid:0) (cid:0)

K

2

P

RTK c

cb

ố ấ ắ

ch t r n nguyên ch t, ch t

ứ ủ ằ ầ ấ

ấ Trong bi u th c c a h ng s  cân b ng K không xu t  ấ ệ hi n các thành ph n sau:  ỏ l ng nguyên ch t, dung môi.

CC22HH4 4 (k) + H

(k) C⇌ C⇌ 22HH66 (k)

(k) (k) + H2 2 (k) p pC2H6C2H6

C2H4 x

SOSO33(k)(k)

KKpp  =    =  x ppH2H2                        ppC2H4                         ⇌ NO(k) + (k) (k) + SO22(k) NONO22 (k) + SO ⇌ NO(k) + x ppSO3SO3 ppNONO x

2⇌ 2⇌ SOSO33(k)(k)

KKpp  =    =  x ppSO2SO2                        ppNO2 NO2 x                         (k) + O22(k) 2SO2SO22 (k) + O (k) p p22

SO3SO3

KKpp  =    =                         pp22

SO2 x SO2

x ppO2O2

⇌ 3 Fe (r) + 4 ⇌ 3 Fe (r) + 4

HH22O(k)O(k)

FeFe33OO4 4 (r) + 4 H (k) (r) + 4 H2 2 (k) p p4 4

H2OH2O

KKpp  =    =                          p p44

H2H2

⇌ CaO(r) + 2 ⇌ CaO(r) + 2

(r) Ca(HCO33))22(r) Ca(HCO

COCO22(k)(k) +

+ HH22O(k)O(k)

= pp22

CO2 x pp CO2 x

H2OH2O

KKpp  =

⇌ Mg ⇌ Mg

(dd) + 2OH--(dd) (dd) Mg(OH)2 - - Tích số tan Tích số tan

(r) Mg(OH)22(r) Mg(OH) K = [Mg2+2+]]cbcb .[OH .[OH--]]22 K = [Mg

2+2+(dd) + 2OH = T Mg(OH)2

cbcb = T

CH⇌

CH3COOH(dd) + H2O

3COO- (dd) + H3O+

COO

OH 3

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

(cid:0)

ố ệ

K

H ng s  đi n ly c a axit

a

CH 3 COOH

CH

3

+ (dd)  +  OH­(dd)

NH4OH (dd) ⇌ NH4

(cid:0) (cid:0)

b

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) NH (cid:0) K

ố ệ

H ng s  đi n ly c a baze

4 NH

4

(cid:0) OH (cid:0)OH

CH⇌  CH⇌O    CH⇌   CH⇌O

CHCH33COONa (dd) + 2H COONa (dd) + 2H22O  COO­ (dd) + 2H22O  CHCH33COO­ (dd) + 2H

COOH(dd)+NaOH(dd)  33COOH(dd)+NaOH(dd)  COOH (dd) + OH­ (dd) 33COOH (dd) + OH­ (dd)

CH

OH

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

H ng s  thu  phân

Kt

COOH 3 CH

COO 3

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

ưở ưở

8.3.Y u t 8.3.Y u t

nh h   nh h

ng cân b ng.  ng cân b ng.

ằ ế ố ả ế ố ả ằ Nguyên lý Le Châtelier  Nguyên lý Le Châtelier

8.3.1.Nguyên lý Le Châtelier ưở

ệ ộ t đ   ộ

ưở

ưở

Ả 8.3.2, nh h Ả 8.3.3. nh h Ả 8.3.4. nh h

ủ ng c a nhi ủ ồ ng c a n ng đ ấ ng c a áp su t

Le Chatelier Nguyên lý chuyển dịch cân bằng Le Chatelier Nguyên lý chuyển dịch cân bằng

Phát biểu: Một hệ đang ở

trạng thái cân bằng mà ta thay đổi một trong các thông

số trạng thái của hệ (nồng độ, nhiệt độ, áp suất) thì

cân bằng sẽ dịch chuyển

theo chiều có tác dụng chống lại sự thay đổi đó.

Henri LeChâtelier (1850-1936) Henri LeChâtelier (1850-1936)

ế ố ả ế ố ả ưở ưở ằ ằ 8.3.Y u t 8.3.Y u t nh h   nh h ng cân b ng. Ng.lý Le Chatelier  ng cân b ng. Ng.lý Le Chatelier

ưở ộ Ả 8.3.2. nh h

d

ủ ồ ng c a n ng đ  bB + aA + dD

K

const

c

(cid:0) (cid:0) ạ ằ Tr ng thái cân b ng

] b ]

cC c DC [ [] a BA [ []

B

A (cid:0) ];

[

(cid:0) [C] ; (cid:0) [D]

P/u : T (cid:0)

P : (cid:0) [A] ; (cid:0) [B]

Vì Kc = const

(cid:0)  Tăng n ng đ  ch t đ u ộ ấ ầ ] ồ [

ộ ả ồ ẩ  Tăng n ng đ  s n ph m

(cid:0) [A] ; (cid:0) [B]

P/u : P (cid:0)

T : (cid:0) [C] ; (cid:0) [D]

Vì Kc = const

HUI© 2006 General Chemistry:

(cid:0) D C (cid:0) ]; [ [ ]

Ả Ả ưở ưở ộ ớ ộ ớ ủ ủ ể ể ằ ằ nh h nh h ồ ồ ng c a n ng đ  t ng c a n ng đ  t ị ị i chuy n d ch cân b ng i chuy n d ch cân b ng

Ả Ả ưở ưở ộ ớ ộ ớ ủ ủ ể ể ằ ằ nh h nh h ồ ồ ng c a n ng đ  t ng c a n ng đ  t ị ị i chuy n d ch cân b ng i chuy n d ch cân b ng

ế ố ả ế ố ả ưở ưở ằ ằ 8.3.Y u t 8.3.Y u t nh h   nh h ng cân b ng. Ng.lý Le Chatelier  ng cân b ng. Ng.lý Le Chatelier

o

0

ưở Ả 8.3.3. nh h ệ ộ t đ

o G T

G o

K

o

o

0

K

RT

STH

T ln

K

ln

STH 0 H S RT R

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) ủ ng c a nhi RT ln & (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

oH

RT

(cid:0) (cid:0)

eK

(cid:0) (cid:0) S = const

(cid:0) H > O (p/u thu nhi t)ệ

T

K

H RT

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) ệ P/u: T(cid:0) ề  P ( chi u thu nhi t)

ỏ ệ (cid:0) H < O (p/u t a nhi t)

T

K

H RT

HUI© 2006 General Chemistry:

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) ệ P/u: P(cid:0) ề ỏ  T ( chi u t a nhi t)

ế ố ả ế ố ả ưở ưở ằ ằ 8.3.Y u t 8.3.Y u t nh h   nh h ng cân b ng. Ng.lý Le Chatelier  ng cân b ng. Ng.lý Le Chatelier

K

K

K

K

(

)

)

(

)

)

d

d

d

aA (cid:0) cC (cid:0) bB ( dD (  ưở ủ Ả 8.3.2. nh h ấ ng c a áp su t

badc

(

)

c

D

c

K

K

P

p

p

[ [

c [] a []

] b ]

N D N

P c P A

P D P B

[ [

c [] a []

] b ]

B

A

B

A

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

PNP

i

i

K

p

c PNPN N [] ] [ a b PNPN N ] [] [ n PK const N

(cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

 Tăng áp su t ấ

N

[

]

N ]&[ c

d

(cid:0) (cid:0)

0(cid:0)n(cid:0) P (cid:0)

NK

N

[

]

N ]&[ a

b

P/u: P(cid:0) T ( chi u ề (cid:0) (cid:0) n) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0)

ấ  Gi m áp su t

N

[

]

N ]&[ c

d

(cid:0) (cid:0)

N

[

]

N ]&[ a

b

NK

HUI© 2006 General Chemistry:

P/u: T(cid:0) P ( chi u ề (cid:0) (cid:0) n) (cid:0) (cid:0) (cid:0) (cid:0) ả 0(cid:0)n(cid:0) P (cid:0)

Ả Ả

ưở ưở

ủ ủ

nh h nh h

ấ ng c a áp su t ấ ng c a áp su t