intTypePromotion=1
zunia.vn Tuyển sinh 2024 dành cho Gen-Z zunia.vn zunia.vn
ADSENSE

Luận văn Thạc sĩ Khoa học: Tổng hợp và nghiên cứu phức chất kim loại chuyển tiếp của phối tử bazơ Schiff có chứa nhân antracen

Chia sẻ: Na Na | Ngày: | Loại File: DOC | Số trang:105

77
lượt xem
3
download
 
  Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Qua thống kê và các nghiên cứu cho thấy các phối tử chứa hidrocacbon đa vòng thơm sẽ có những đặc điểm và ứng dụng nổi bật của các PAH. Hơn nữa, bazơ Schiff là phối tử chứa nhiều tâm phối trí như N, O, S, P nên chúng có khả năng tạo phức rất đa dạng với các kim loại chuyển tiếp. Vì vậy, các phức bazơ Schiff dựa trên cơ sở PAH sẽ có cấu trúc rất đa dạng và có những đặc điểm quang lý nổi bật. Với những lý do trên, đề tài được thực hiện.

Chủ đề:
Lưu

Nội dung Text: Luận văn Thạc sĩ Khoa học: Tổng hợp và nghiên cứu phức chất kim loại chuyển tiếp của phối tử bazơ Schiff có chứa nhân antracen

  1. ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­ PHẠM THỊ YẾN TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN  TIẾP CỦA  PHỐI TỬ BAZƠ SHIFF CÓ CHỨA NHÂN ANTRACEN LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – Năm 2014
  2. ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­ PHẠM THỊ YẾN TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN  TIẾP CỦA  PHỐI TỬ BAZƠ SHIFF CÓ CHỨA NHÂN ANTRACEN Chuyên ngành:  Hóa vô cơ Mã số:  60440113 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS. NGUYỄN MINH HẢI Hà Nội – Năm 2014
  3. LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lời cảm ơn sâu sắc tới TS. Nguyễn Minh Hải đã giao đề tài   và tận tình hướng dẫn và giúp đỡ để em hoàn thành luận văn này. Em xin chân thành cảm  ơn các thầy cô giáo, các cô kĩ thuật viên trong   phòng thí nghiệm phức chất thuộc bộ  môn Hóa   Vô cơ, khoa Hóa học, 19 Lê   Thánh Tông, Đại học Khoa học Tự nhiên­Đại Học Quốc Gia Hà Nội đã tạo mọi   điều kiện thuận lợi cho em trong thời gian làm thực nghiệm. Để  hoàn thành luận văn này em cũng nhận được rất nhiều sự giúp đỡ  và   những ý kiến đóng góp quý báu của các anh, chị nghiên cứu sinh trong phòng thí   nghiệm phức chất. Và em xin cảm  ơn chia sẻ  niềm vui này tới gia đình, bạn bè luôn  ở  bên   động viên và giúp đỡ em học tập, nghiên cứu và hoàn thành đề tài này. Hà Nội, ngày 30, tháng 5, năm 2014 Học viên Phạm Thị Yến
  4. MỤC LỤC  MỤC LỤC                                                                                                                                ............................................................................................................................      4  MỞ ĐẦU                                                                                                                                   ...............................................................................................................................      1  CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN                                                                                                   ...............................................................................................      2  1.1. Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) và antracen                                                      ..................................................      2  1.1.1. Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH)                                                                  ..............................................................      2  1.1.2. Antracen                                                                                                           .......................................................................................................      4  1.1.3. Phức chất với PAH và antracen                                                                      ..................................................................      6  1.2. Bazơ Schiff                                                                                                           ....................................................................................................       12  1.2.1. Phương pháp tổng hợp và đặc điểm cấu tạo                                              ..........................................       12  1.2.2. Phân loại và khả năng tạo phức của phối tử bazơ Schiff                            ........................       15  1.3. Kim loại và khả năng tạo phức                                                                           .......................................................................       17  1.3.1. Palađi và khả năng tạo phức                                                                        ....................................................................       17  1.3.2. Platin và khả năng tạo phức                                                                         .....................................................................       19  1.3.3. Phương pháp tổng hợp phức chất phối tử bazơ Schiff                                ............................       26  1.3.4. Ứng dụng của phức chất bazơ Schiff                                                           .......................................................       27  1.4. Phương pháp nghiên cứu                                                                                     .................................................................................       28  1.4.1. Phương pháp phổ hồng ngoại                                                                      ..................................................................       28  1.4.2. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân                                                                       ...................................................................      29  1.4.3. Phương pháp phổ khối lượng ESI­MS                                                         .....................................................       30  1.5. Đối tượng, mục đích và nội dung nghiên cứu                                                    ................................................       31  1.5.1. Đối tượng nghiên cứu                                                                                   ...............................................................................       31  1.5.2. Mục đích và nội dung nghiên cứu                                                                 .............................................................       32  CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM                                                                                            ........................................................................................       34  2.1. Dụng cụ và hoá chất                                                                                            ........................................................................................       34
  5.  2.1.1. Dụng cụ                                                                                                        ....................................................................................................       34  2.1.2. Hoá chất                                                                                                        ....................................................................................................       34  2.2. Tổng hợp phối tử                                                                                                 .............................................................................................       35  2.2.1. Tổng hợp 1,2 bis[(antracen­9­ylmetylen)amino]etan (BAAE1)                    ................       35  2.2.2. Tổng hợp 1,2 bis[(antracen­9­ylmetyl)amino]etan (BAAE2)                        ....................       35  2.3. Tổng hợp các tiền chất kim loại                                                                         .....................................................................       36  2.3.1. Tổng hợp muối PtCl2(DMSO)2                                                                    ................................................................       36  2.4. Tổng hợp phức của kim loại với phối tử                                                           ......................................................       37  2.4.1. Tổng hợp phức với phối tử BAAE1                                                              ..........................................................       37  2.4.2. Tổng hợp phức với phối tử BAAE2                                                              ..........................................................       38  2.5. Phương pháp nghiên cứu                                                                                     .................................................................................       40  2.5.1. Phương pháp phổ hồng ngoại                                                                      ..................................................................       40  2.5.2. Phương pháp phổ cộng hưởng từ 1H ­ NMR                                               ...........................................       40  2.5.3. Phương pháp phổ khối ESI­MS                                                                    ................................................................       40  CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN                                                                       ...................................................................       41  3.1. Tổng hợp và nghiên cứu phối tử                                                                         .....................................................................       41  3.1.1. Tổng hợp phối tử                                                                                          ......................................................................................       41  3.1.2. Nghiên cứu phối tử bằng phương pháp IR                                                   ...............................................       42  3.1.3. Nghiên cứu phối tử bằng phương pháp 1H­NMR                                        ....................................       44  3.2. Tổng hợp và nghiên cứu phức chất                                                                     .................................................................       50  3.2.1. Tổng hợp phức chất với phối tử BAAE1                                                      ..................................................      50  3.2.2. Tổng hợp phức chất với phối tử BAAE2                                                      ..................................................      51  3.2.3.  Nghiên cứu phức chất bằng phương pháp IR                                             .........................................      51  3.2.4.  Nghiên cứu phức chất bằng phương pháp 1H­NMR                                   ...............................       55  3.3.  Nghiên cứu phức chất  bằng phương pháp ESI­MS                                          ......................................       86  KẾT LUẬN                                                                                                                             .........................................................................................................................       90
  6.  TÀI LIỆU THAM KHẢO                                                                                                     .................................................................................................       91
  7. MỤC LỤC HÌNH Hình 1.1. Cấu trúc của một số PAH.................                   Error: Reference source not found      Hình 1.2. Phổ hấp thụ của naphtalen trongcyclohexan. .  Error: Reference source  .     not found Hình 1.3. Phổ hấp thụ của pyren trong cyclohexan.     Error: Reference source not  ..     found Hình 1.4. Phổ hấp thụ của antracen trong cyclohexan....      Error: Reference source       not found Hình 1.5. Phổ huỳnh quang của antracen trong cyclohexan.......         Error: Reference       source not found Hình 1.7. Sự oxi hoá của antracen....................                      Error: Reference source not found      Hình 1.8. Sơ đồ tổng hợp phức chất của phối tử chứa pyren với Ag(I) và Cu(I).                                                                              Error: Reference source not found ...........................................................................     Hình 1.9. Phổ huỳnh quang thể hiện phát xạ của các phức chất chứa pyren                                                                              Error: Reference source not found ...........................................................................     Hình 1.10. Sơ đồ tổng hợp phức chất[Au4(µ­PAnP)2 (µ­bipy)2](OTf)4.           ........     Error:    Reference source not found Hình 1.11. Phức chất dạng chủ khách (host – guest).  Error: Reference source not   found Hình 1.12. Các hợp chất đại phân tử dạng tam giác chứa vòng phenantren.                                                                              Error: Reference source not found ...........................................................................     Hình 1.13. Cấu trúc đại phân tử dạng tam giác của phức chất PAH với Fe(III).                                                                              Error: Reference source not found ...........................................................................     Hình 1.14. Sự trime hoá của bazơ Schiff...........             Error: Reference source not found      Hình 1.15. Phản ứng ngưng tụ của anđehit và amin.  Error: Reference source not   found
  8. Hình 1.16. Phản ứng brom hoá phức Pt­9­antracenyl.....       Error: Reference source       not found Hình 1.17. Phức Pt(II) trên cơ sở pyren............              Error: Reference source not found      Hình 1.18. Phức chất của Pd(II) và Pt(II) chứa ankyl  Error: Reference source not  found Hình 1.19. Sự chuyển năng lượng từ phối tử phụ vào phối tử chính..........            Error:       Reference source not found Hình 1.20. Các hợp chất đơn nhân và đa nhân của Pt với phối tử  C^N^C.  Error:  Reference source not found Hình 1.21.  Các phức chất của Pd được tổng hợp từ các phối tử điimin. .  Error:  .     Reference source not found Hình 1.22. Phản ứng khử hoá phối tử BAAE1..   Error: Reference source not found  Hình 3.3. Cấu trúc giả định của BAAE1, BAAE2.......         Error: Reference source not       found Hình 3.4. Phổ 1H­NMR của phối tử BAAE1 trong dung môi CDCl3.............                Error:       Reference source not found Hình 3.5. Phổ   1H­NMR c ủ a ph ố i t ử BAAE2 trong dung môi CDCl 3.....        Error:       Reference source not found Hình 3.6. Phổ IR của phức chất Pt(BAAE1).....       Error: Reference source not found      Hình 3.7. Phổ IR của phức chất Pd(BAAE1).       Error: Reference source not found ...      Hình 3.8. Phổ IR của phức chất Pt(BAAE2).                                                         ......................................................       50 Hình 3.9. Phổ IR của phức chất Pd(BAAE2).                                                        .....................................................       51 Hình 3.10. Phổ 1H­NMR của phức chất Pd(BAAE1) trong dung môi CDCl3  Error:  Reference source not found Hình 3.11. Cấu trúc giả định của phức chất Pd(BAAE1).  Error: Reference source  not found Hình 3.12. Cấu trúc của Pd(BAAE1)–1 càng....      Error: Reference source not found     
  9. Hình 3.13. Phổ 1H­NMR của sản phẩm của phản ứng giữa BAAE1 với  PdCl2(CH3CN)2 với tỉ lệ 1:1 trong dung môi CDCl3.  .  Error: Reference source not  .     found Hình 3.14. Phổ 1H­NMR của sản phẩm của phản ứng giữa BAAE1 với  PdCl2(CH3CN)2 với tỉ lệ 1:1,3 trong dung môi CDCl3.  Error: Reference source not  found Hình 3.15. Phổ 1H­NMR của phức chất Pt(BAAE1) trong dung môi CDCl3.Error:     Reference source not found Hình 3.16. Cấu trúc giả định của phức chất Pt(BAAE1).  Error: Reference source   not found Hình 3.17. Cấu trúc giả định của phức chất Pt(BAAE1)­1 càng.  Error: Reference  source not found Hình 3.18. Phổ 1H­NMR của sản phẩm phản ứng giữa BAAE1với  PtCl2(DMSO)2 với tỉ lệ 1:1 trong dung môi CDCl3.        Error: Reference source not  ....      found Hình 3.19. Phổ 1H­NMR của phức chất Pd(BAAE2) trong dung môi CDCl3  Error:  Reference source not found Hình 3.20. Sự thay đổi gần đúng của hằng số ghép cặp 3J theo góc nhị diện α.                                                                              Error: Reference source not found ...........................................................................     Hình 3.21. Phổ 1H­NMR của phức chất Pt(BAAE2) trong dung môi CDCl3......         78      Hình 3.22. Cấu trúc giả định của phức chất Pt(BAAE2).  Error: Reference source   not found Hình 3.23. Phổ ESI­MS của phức Pd(BAAE1)..   Error: Reference source not found  Hình 3.24. Mô phỏng cụm pic đồng vị của mảnh [Pd+BAAE1]+.                        .....................       82
  10. MỤC LỤC BẢNG Bảng 3.1. Quy kết các dải hấp thụ trên phổ IR của phối tử BAAE1, BAAE2. .  41 .     Bảng 3.2. Bảng quy kết các tín hiệu phổ 1H­NMR của phối tử BAAE1............              43      Bảng 3.3. Bảng quy kết các tín hiệu phổ 1H­NMR của phối tử BAAE2............              46      Bảng 3.4. Phổ hồng ngoại của phối tử BAAE1 và các phức chất.....................                       49      Bảng 3.5. Phổ hồng ngoại của phối tử BAAE2 và các phức chất.....................                       51      Bảng 3.6. Bảng các tín hiệu phổ 1H­NMR của phức chất Pd(BAAE1).                .............       54 Bảng 3.7. Bảng các tín hiệu phổ 1H­NMR của phức chất Pd(BAAE1)­1 càng. .   60  Bảng 3.8. Tỉ lệ phần trăm tạo thành phức chất Pd(BAAE1)­1 càng và 2 càng.  62  Bảng 3.9. Bảng các tín hiệu phổ 1H­NMR của phức chất Pt(BAAE1).                 ..............       64 Bảng 3.10. Bảng các tín hiệu phổ 1H­NMR của phức chất Pt(BAAE1)­1 càng.69     Bảng 3.11. Tỉ lệ phần trăm tạo thành phức chất Pt(BAAE1)­1 càng và 2 càng.                                                                              Error: Reference source not found ...........................................................................     Bảng 3.12. Bảng các tín hiệu phổ 1H­NMR của phức chất Pd(BAAE2).              ...........       73 Bảng 3.13. Bảng các tín hiệu phổ 1H­NMR của phức chất Pt(BAAE2).               ............       79 Bảng 3.14. Cụm pic đồng vị của mảnh [BAAE1+Pd]+.                                        .....................................       82
  11. MỞ ĐẦU Phức chất đã và đang là đối tượng nghiên cứu của nhiều nhà khoa học bởi   những  ứng dụng to lớn của chúng trong nhiều lĩnh vực. Trong số đó, phức chất  của các kim loại chuyển tiếp với các phối tử hữu cơ đa vòng thơm, nhiều càng, có  khả  năng tạo hệ  vòng lớn. Một trong số các phối tử  kiểu này là antracen và các  dẫn xuất của nó. Hiện nay, trên thế  giới các PAH (hidrocacbon đa vòng thơm) đang được  quan tâm nghiên cứu nhiều do chúng có khả  năng phát huỳnh quang và hấp thụ  mạnh ánh sáng trong vùng nhìn thấy. Antracen là một hidrocacbon đa vòng thơm (3 vòng benzen ngưng tụ) và là   một hợp chất điển hình cho khả năng phát huỳnh quang. Vì vậy, antracen và các  dẫn xuất của nó đóng vai trò quan trọng trong lĩnh vực vật liệu phát quang như  nguyên liệu cho đèn laser, điot phát quang, thiết bị phát sáng. Lí do chọn đề tài Qua thống kê và các nghiên cứu cho thấy các phối tử chứa hidrocacbon đa  vòng thơm sẽ có những đặc điểm và ứng dụng nổi bật của các PAH. Hơn nữa,   bazơ  Schiff là phối tử  chứa nhiều tâm phối trí như  N, O, S, P nên chúng có khả  năng  tạo phức rất đa dạng với các kim loại chuyển tiếp. Vì vậy, các phức bazơ  Schiff dựa trên cơ  sở  PAH sẽ  có cấu trúc rất đa dạng và có những đặc điểm  quang lý nổi bật. Với những lý do trên, chúng tôi đã lựa chọn đề  tài này với hướng nghiên   cứu: “Tổng hợp và nghiên cứu phức chất kim loại chuyển tiếp của phối tử   bazơ Schiff có chứa nhân antracen”. Chúng tôi hi vọng các kết quả thu được trong để tài này  sẽ góp phần vào  lĩnh vực nghiên cứu phức chất bazơ Schiff chứa các hidrocacbon đa vòng thơm. 1
  12. CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1. Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) và antracen 1.1.1. Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) Hidrocacbon   đa   vòng   thơm   (PAH:   polycyclic   aromatic   hydrocarbons)   là  những hợp chất có hai hay nhiều vòng thơm được gắn với nhau bởi cặp nguyên   tử cacbon của hai vòng thơm liền kề. PAH là những hợp chất phổ biến với hàng  trăm các dẫn xuất khác nhau. Hầu hết các dẫn xuất được hình thành bởi quá trình   phân huỷ nhiệt và tái tổ hợp của các phân tử hữu cơ. Các PAH đơn giản nhất là   naphtalen (chứa hai vòng thơm) và antracen (chứa ba vòng thơm). PAH có thể  được phân loại thành PAH dạng thẳng và PAH phân nhánh với số  vòng benzen  ngưng tụ khác nhau (Hình 1.1). pyren naphtalen Phenantren antracen Chrysen tetracen Hình 1.1. Cấu trúc của một số PAH. 2
  13. PAH tan kém trong nước và các dung môi hữu cơ nhưng khi được gắn các   nhóm thế hữu cơ thì độ tan của chúng tăng lên đáng kể. Các hidrocacbon đa vòng   thơm có hệ  liên hợp    kéo dài làm cho khoảng cách giữa HOMO­LUMO bị  rút  ngắn lại nên các hợp chất PAH kém bền dễ bị oxi hoá. Vì vậy những nghiên cứu  về hợp chất PAH bị hạn chế bởi hai yếu tố trên. Tuy nhiên, PAH thu hút sự chú ý của các nhà khoa học bởi chúng có những  đặc điểm quang lý đặc biệt. PAH và các dẫn xuất của nó có nhiều tính chất như  hấp thụ quang, phát huỳnh quang hay khả năng oxi hoá [15]. Một số hidrocacbon  đa vòng thơm có khả  năng phát huỳnh quang mạnh nên phổ  huỳnh quang được   sử  dụng để  xác định hàm lượng của chúng trong môi trường và trong các mẫu  sinh học. Tuy nhiên, một vài PAH là chất gây ô nhiễm môi trường và được coi là  độc hại cho sự sống của sinh vật. Mỗi PAH có quang phổ hấp thụ UV ­ Vis đặc trưng cho hệ liên hợp  . Vị  trí và cấu trúc của các dải hấp thụ của PAH phụ thuộc vào đặc điểm của hệ liên   hợp  . Khi hệ  liên hợp   mở  rộng, các dải hấp thụ  bị  dịch chuyển về vùng có  bước sóng dài hơn. Hình 1.2 và 1.3 thể  hiện phổ  hấp thụ điện tử  của naphtalen   và pyren. Naphtalen có cực đại hấp thụ ở 280 nm, trong khi pyren có cực đại hấp  thụ ở 330 nm do pyren có hệ liên hợp   mở rộng hơn so với của của naphatalen. naphtalen 3
  14. Hình 1.2. Phổ hấp thụ của naphtalen trongcyclohexan. pyren Hình 1.3. Phổ hấp thụ của pyren trong cyclohexan. 1.1.2. Antracen Antracen là một PAH có 3 vòng benzen ngưng tụ và là một hợp chất điển   hình cho khả năng phát huỳnh quang. Nó là hợp chất không màu và có độ tan kém   trong các dung môi hữu cơ  nhưng các dẫn xuất của nó lại có độ  tan tốt hơn.  Antracen thể hiện huỳnh quang màu xanh (cực đại ở 400 – 500nm) khi được kích   thích bởi ánh sáng cực tím (Hình 1.4). Antracen là một thành phần trong nhựa than đá và được sử  dụng cho sản  xuất các chất nhuộm màu đỏ  và các thuốc nhuộm khác. Giống như  hầu hết các   PAH khác, antracen và dẫn xuất của nó đóng vai trò trong lĩnh vực vật liệu phát   quang như  làm nguyên liệu cho đèn laser, điot phát quang và thiết bị  phát sáng.   Antracen và những dẫn xuất của nó còn được sử  dụng như  những sensơ  huỳnh   quang để  nghiên cứu tương tác protein­phối tử  bằng quang phổ  huỳnh quang   [10]. Trên Hình 1.4 và Hình 1.5 thể  hiện phổ  hấp thụ  và phổ  huỳnh quang của  antracen trong dung môi cyclohexan. 4
  15. Hình 1.4. Phổ hấp thụ của antracen trong cyclohexan. Hình 1.5. Phổ huỳnh quang của antracen trong cyclohexan. 5
  16. Antracen bị đime hoá dưới tác dụng của tia cực tím. Các đime liên kết với   nhau bởi cặp C­C mới và có thể  bị  phân huỷ  thành antracen ban đầu dưới tác  dụng của nhiệt hoặc tia cực tím có bước sóng nhỏ hơn 300 nm. Hình 1.6. Sự đime hoá của antracen. Ngoài ra, antracen còn tham gia phản  ứng Diels­Alder với phân tử  oxi nên   trong không khí antracen không bền, rất dễ bị oxi hoá. Do vậy, việc bảo quản và  tinh chế antracen gặp nhiều khó khăn. Hình 1.7. Sự oxi hoá của antracen. Những tính chất trên đã làm cho các nghiên cứu về antracen bị hạn chế. Vì   vậy, các phản ứng liên quan đến antracen và dẫn xuất của nó cần được tiến hành   trong điều kiện thiếu ánh sáng, tránh những chất có tính oxi hoá để  hạn chế  sự  đime và sự oxi hoá của antracen. 1.1.3. Phức chất với PAH và antracen Hoá học phức chất của PAH hay cụ thể hơn là antracen chưa thực sự được  quan tâm nhiều. Trong vài năm gần đây đã có một số  nghiên cứu về  sự   ảnh   hưởng của ion kim loại đến tính chất quang lý của PAH và khả năng tạo các hợp   chất đại phân tử của PAH. 6
  17. Hu   và   các   cộng   sự   đã   tổng   hợp   được   phức   chất   giữa   phối   tử   1,6­ Bis(diphenylphosphin)pyren (L) với các ion kim loại Ag(I) và Cu(I). Các phức  chất này đều có tính chất phát huỳnh quang [20]. Hình 1.8. Sơ đồ tổng hợp phức chất của phối tử chứa pyren với Ag(I) và Cu(I). Để  quan sát phát xạ  dạng eximer của các phối tử  nhân pyren  ở  nồng độ  loãng người ta đưa thêm các dị  tố  có khả  năng phối trí. Những phối tử  có nhân  pyren được gắn dị tố P có khả năng phối trí để tạo thành hợp chất vòng kim loại  chứa 2 vòng pyren song song với nhau. Các phức chất vòng kim loại này có thể  quan sát phát xạ  dạng eximer do chúng được giữ  gần với nhau qua sự  tạo phức   7
  18. với dị tố P. Các hợp chất vòng kim loại bền vững với quá trình phân li ở nồng độ  ­7 rất loãng khoảng 10 M (Hình 1.9).          Hình 1.9. Phổ  huỳnh quang thể hiện phát xạ  eximer của phức chất chứa   pyren.  Yip và các cộng sự  cũng đã tổng hợp được phức chất [Au4(µ­PAnP)2(µ­ bipy)2](OTf)4 dạng hình chữ nhật.  Trong đó (PAnP=9,10­bis­(diphenylphosphin)antracen, bipy = 4,4′­bipyridin,   X = NO3 hoặc OTf­) cũng có tính chất hấp thụ quang [ 25]. 8
  19. Hình 1.10. Sơ đồ tổng hợp phức chất[Au4(µ­PAnP)2 (µ­bipy)2](OTf)4. Hai nguyên tử  P đính vào 2 vị  trí 9, 10 của antracen được phối trí với 2  nguyên tử  Au. Do P có dạng lai hóa sp 3 (góc lai hóa =1090) và vòng antracen có  cấu trúc cứng nhắc nên hợp chất thu được có cấu trúc dạng ghim kẹp. Hợp chất   dạng ghim kẹp này có thể  được sử  dụng để  tổng hợp một hợp chất vòng kim   loại có kích thước lớn dạng hình chữ nhật khi kết hợp với hợp chất hữu cơ cầu   nối dạng thẳng (4,4’­ pyridyl). Hợp chất đại phân tử  hình chữ  nhật này có hợp  phần 4,4’­ pyridyl nghèo điện tử  có thể  kết hợp với các hợp chất hữu cơ  giàu   điện tử khác để tạo thành phức chất dạng chủ ­ khách (host – guest) (Hình 1.11).  9
  20. Hình 1.11. Phức chất dạng chủ khách (host – guest). Ngoài ra các hợp chất trên có khả năng phát xạ ra ánh sáng màu xanh ở 480  nm với hiệu suất lượng tử (Ф = 0,05) khi được kích thích bởi ánh sáng có bước   sóng λ = 420 nm. Các hợp chất đại phân tử dạng tam giác đã được điều chế bởi   Stang và các cộng sự  bằng cách kết hợp với các phối tử  hữu cơ  2 càng dạng  thẳng với hợp phần kim loại có cấu trúc dạng góc 600  (Hình 1.12) [23]. Trong  hợp phần này hai nguyên tử Pt được đính vào vị trí 1,8 của vòng phenantren. Các   kết quả chỉ ra rằng sự tạo thành các hợp chất trên là định lượng không có lẫn các  tạp chất dạng vòng lớn khác như hình vuông, hình ngũ giác, hình lục giác… Các  10
ADSENSE

CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD

 

Đồng bộ tài khoản
3=>0