Tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc một số azometin và amit N-thế từ etyl p-metoxixinamat

Chia sẻ: Thiên Lăng Sở | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:6

Thêm vào BST

Báo xấu

25
lượt xem 1
download

Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Etyl p- metoxixinamat là thành phần chính của thân rễ địa liền, có phổ kháng nấm gây bệnh ngoài da. Đồng phân trans-etyl p- metoxixinamat có khả năng giãn khó phế quản nên được dùng làm thuốc điều trị bệnh hen suyễn. Ngoài ra (2-etylhexyl)p-metoxixinamat được điều chế để tạo kem chống bức xạ mặt trời. Đề góp phần vào kho tàng các dẫn xuất từ nguồn thiên nhiên, nhóm tác giả tổng hợp một số dẫn xuất azometin và amit N-thế từ etyl p- metoxixinamat. Mời các bạn cùng tham khảo!

Chủ đề:

Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!

Lưu

Nội dung Text: Tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc một số azometin và amit N-thế từ etyl p-metoxixinamat

TÊNG HÑP, NGHIN CÙU CU TRÓC MËT SÈ AZOMETIN V AMIT N-TH TØ ETYL p-METOXIXINAMAT Nguy¹n Ngåc Thanh Tr÷íng CSP V¾nh Phóc Vô Huy ành Tr÷íng ¤i håc L¥m Nghi»p Nguy¹n Thà Thanh Phong Tr÷íng HSP H Nëi 1 Mð ¦u Etyl p- metoxixinamat l th nh ph¦n ch½nh cõa th¥n r¹ àa li·n [1], câ phê kh¡ng n§m g¥y b»nh ngo i da [3]. çng ph¥n trans-etyl p- metoxixinamat câ kh£ n«ng gi¢n kh½ ph¸ qu£n n¶n ÷ñc dòng l m thuèc i·u trà b»nh hen suy¹n [3]. Ngo i ra (2-etylhexyl)p- metoxixinamat ÷ñc i·u ch¸ º t¤o kem chèng bùc x¤ m°t tríi [4]. º gâp ph¦n v o kho t ng c¡c d¨n xu§t tø nguçn thi¶n nhi¶n, chóng tæi têng hñp mët sè d¨n xu§t azometin v amit N-th¸ tø etyl p- metoxixinamat 2 Thüc nghi»m Qu¡ tr¼nh thüc nghi»m ÷ñc ti¸n h nh theo sì ç: 1
3 K¸t qu£ v th£o luªn Mët sè °c tr÷ng vªt lþ cõa c¡c s£n ph©m ÷ñc tr¼nh b y tr¶n b£ng 1. Nh¼n chung, c¡c s£n ph©m têng hñp ÷ñc ·u ð d¤ng rn, tø khæng m u ¸n m u v ng. Nhi»t ë nâng ch£y tø 49-240 o C. Hi»u su§t c¡c ph£n ùng ¤t tø 4-75%. B£ng 1. Mët sè °c tr÷ng vªt lþ cõa c¡c s£n ph©m 4 X¡c ành c§u tróc cõa c¡c s£n ph©m Tr¶n phê IR cõa c¡c ch§t ·u xu§t hi»n c¡c v¥n °c tr÷ng cho c¡c nhâm chùc. Mët sè v¥n °c tr÷ng ÷ñc tr¼nh b y tr¶n b£ng 2. Tø T1 sang T2 xu§t hi»n v¥n °c tr÷ng cho dao ëng hâa trà cõa nhâm −N O2 ð 1533 v 1357 cm−1 . C¡c v¥n cán l¤i h¦u nh÷ ½t thay êi. Tø T2-T3 câ th¶m v¥n mîi xu§t hi»n: νN H , δ+N H3 ð 2977 v 1617 cm−1 . Tø T1-T7 xu§t hi»n th¶m hai v¥n câ c÷íng ë trung b¼nh °c tr÷ng cho dao ëng hâa trà cõa -N H2 ð 3225 v 3168 cm−1 . Tø T8-T10 xu§t hi»n th¶m v¥n νC=O amit ð 1644-1726 cm−1 . B£ng 2. Mët sè v¥n phê hçng ngo¤i cõa c¡c s£n ph©m (cm−1 ) K½ hi»u νN H νCH νC=O νC=C (anken) νC=C,C=N νN O 2 3010 - 1602 - T1 - 1705 1630 - 2840 1511 2
3056 - 1610 - 1533 - T2 - 1700 1640 2948 1505 1357 2977 - 1586 - T3 - 1691 - - 2583 1486 3067 - 1519 - T4 - 1708 1635 1592 2847 1341 3032 - 1525 - T5 - 1683 1624 1589 2860 1351 3048 - 1520 - T6 - 1681 1624 1594 2848 1345 3225 - 3039 - 1612 - T7 1693 - - 3168 2831 1518 3036 - T8 3143 1684 - 1644 - 1509 - 2831 3030 - T9 3146 1711 - 1627 - 1520 - 2831 3089 - T10 3268 1726 - 1674 - 1512 - 2838 Tr¶n phê 1 H NMR cõa c¡c s£n ph©m ·u th§y xu§t hi»n t½n hi»u cëng h÷ðng cõa t§t c£ c¡c proton câ trong ph¥n tû. Cö thº tr¶n T2 th§y 13 proton cán este ban ¦u câ 14 proton, chùng tä este ban ¦u ¢ bà th¸ mët proton b¬ng mët nhâm N O2 . T½n hi»u cëng h÷ðng cõa c¡c proton ÷ñc thº hi»n tr¶n b£ng 3. Tr¶n Phê 1 H NMR cõa T7 th§y xu§t hi»n 2 v¥n c÷íng ë 1H ð 2-3ppm °c tr÷ng cho ë chuyºn dàch hâa håc cõa hai proton H9 v ·u l v¥n bèn. Nh÷ vªy, T7 chùa váng azetidin-2-on l phò hñp vîi dü o¡n. Tr¶n phê 1 H NMR cõa c¡c amit N-th¸ câ c¡c pic cëng h÷äng cõa NH- ð 11,25-11,27ppm. C¡c proton kh¡c h¦u nh÷ ½t thay êi. B£ng 3. C¡c t½n hi»u 1 H NMR cõa c¡c s£n ph©m (ppm) 3
Tr¶n phê 13 C NMR c¡c s£n ph©m câ ¦y õ t½n hi»u cõa cacbon câ m°t trong ph¥n tû v ÷ñc tr¼nh b y tr¶n b£ng 4. K¸t qu£ tr¶n b£ng 4 cho th§y cdhh cõa C=O cõa este ð tr÷íng y¸u 166,0-167,7 nhâm C=O cõa amit ð 133,0-175,3ppm, c¡c nguy¶n tû C thìm v khæng no ð 113,6-158,5ppm, c¡c nguy¶n tû C no ð 11,1-60,8 ppm 4
B£ng 4. C¡c t½n hi»u cacbon cõa c¡c s£n ph©m o trong DMSO (ppm) Kh£o s¡t phê khèi l÷ñng (MS) cõa c¡c s£n ph©m, ¢ t¼m th§y pic ion ph¥n tû M+. câ m/z phò hñp vîi k¸t qu£ t½nh ph¥n tû l÷ñng theo cæng thùc dü ki¸n v ·u phò hñp vîi quy tc nitì. Nhúng °c tr÷ng ph¥n m£nh cì b£n trong phê MS cõa c¡c s£n ph©m ÷ñc tr¼nh b y ð b£ng 4. 5
B£ng 5. Nhúng °c tr÷ng ph¥n m£nh cì b£n trong phê MS cõa c¡c s£n ph©m TT M+ (%) Pic cì Nhúng sü ph¥n m£nh ¦u Kþ hi»u b£n(100%) ti¶n T¡ch C2 H4 , • OH, CO2 , NO, 1 T2 251 (75) 206 HCHO, H2 O. . . T¡ch C2 H4 , • OH, CO2 , NO, 2 T4 354 (64) 132 HCHO, H2 O. . . 3 T9 296 (1.7) 105 T¡ch C7 H5 O• , CO, N2 . . . T¡ch gèc axyli ð -NH-CO-, CO, 4 T10 396 (6.3) 91 N2 . . . 5 Th«m dá ho¤t t½nh sinh håc cõa mët sè s£n ph©m Ho¤t t½nh sinh håc cõa c¡c hñp ch§t T2, T4 ÷ñc biºu thà tr¶n b£ng 6. Nh¼n chung hñp ch§t T2 câ ho¤t t½nh sinh håc èi vîi vi khu©n Gr(-), vi khu©n Gr(+) v n§m mèc ð nçng ë kh¡ th§p (12,5-50 µ g/ml). T4 ch¿ kh¡ng ÷ñc vi khu©n P.aeruginosa ð 50 µ g/ml. B£ng 6. K¸t qu£ th«m dá ho¤t t½nh sinh håc cõa mët sè s£n ph©m Nçng ë ùc ch¸ tèi thiºu MIC (µ g/ml) Kþ hi»u Vi khu©n Gr (-) Vi khu©n Gr (+) N§m mèc N§m men E.coli P. B. S. Asp. F. S. C. aeruginosa subtillis aureus niger oxysporum cerevisias albicans T2 (-) 50 25 12,5 50 50 (-) (-) T4 (-) 50 (-) (-) (-) (-) (-) (-) 6 K¸t luªn B¬ng thüc nghi»m chóng tæi ¢ chuyºn hâa etyl p-metoxixinamat th nh 9 hñp ch§t, trong â câ 3 d¨n xu§t azometin v 4 amit N-th¸ chùa dà váng azetidin-2-on. B¬ng c¡c ph÷ìng ph¡p phê IR, 1 H NMR, 13 C NMR, HSQC, HMBC v MS chóng tæi ¢ ph¥n t½ch c§u tróc c¡c s£n ph©m. K¸t qu£ cho th§y chóng phò hñp vîi cæng thùc dü ki¸n. Chóng tæi ¢ th«m dá ho¤t t½nh sinh håc cõa 2 s£n ph©m v th§y hñp ch§t T2 câ kh£ n«ng kh¡ng vi khu©n Gr(-), vi khu©n Gr(+) v n§m mèc ð nçng ë kh¡ th§p (12.5-50 µ g/ml), cán hñp ch§t T4 ch¿ kh¡ng ÷ñc vi khu©n P.aeruginosa ð 50 µg/ml. TI LIU THAM KHO [1] Nguy¹n Thà Thanh Phong, Vô Huy ành, Nguy¹n Ngåc Thanh, 2007.Têng hñp, nghi¶n cùu c§u tróc cõa mët sè amit N-th¸ tø etyl p-metoxixinamat. T¤p ch½ Hâa håc v ùng döng, sè 5, tr.38-42 . [2] Nguy¹n Thà Thanh Phong, Ph¤m Thà Thanh Thu v CS, 2006. Têng hñp, nghi¶n cùu c§u tróc, t½nh ch§t cõa mët sè hñp ch§t azometin tø N-amino 2-(4-metoxiphenyl)propiolactam. T¤p ch½ Khoa håc. ¤i håc S÷ ph¤m H Nëi, sè 4, tr. 64-68. [3] A. Chistet A. Salvador. M.C.pascual-Marti. Simultaneous determination of oxybenzon and (2-ethylhexyl)-4-methoxycinnamate in suncreen formulation by flow injection. [4] A.Aytac, U.ozmen, M.Kabasakaloglu, 2005.Investigation of some shiff bazes as acidic cor- rosion of alloy AA 3102. Materials chemistry and physics 89. pp. 176-181. ABSTRACT Several azometins and amide derivatives have been synthesized from ethyl p- methoxycinna- mate. The structures of obtained compounds were confirmed by IR,1 H NMR, 13 C NMR, HSQC, HMBC and mass spectral data.Their antimicrobe has been investigated too. 6