intTypePromotion=1
zunia.vn Tuyển sinh 2024 dành cho Gen-Z zunia.vn zunia.vn
ADSENSE
 » 
 » 

Đề tài: Công nghệ sản xuất rượu mùi - Trường ĐH Sư phạm Kỹ thuật

Chia sẻ: Nguyễn Nguyên Nguyễn | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:73

Thêm vào BST
Báo xấu
391
lượt xem 87
download
 
  Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Rượu mùi có tên khoa học là “Liqueur” xuất phát từ chữ Latin là “liquifacere” có nghĩa là hòa tan, điều này chỉ việc hòa tan các loại hương liệu để sản xuất ra rượu mùi.

Chủ đề:

Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!

Lưu

Nội dung Text: Đề tài: Công nghệ sản xuất rượu mùi - Trường ĐH Sư phạm Kỹ thuật

  1. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung PHẦN 1: LỊCH SỬ PHÁT TRIỂN CỦA RƯỢU MÙI Rượu mùi có tên khoa học là “Liqueur” xuất phát từ chữ Latin là “liquifacere” có nghĩa là hòa tan, điều này chỉ việc hòa tan các loại hương liệu để sản xuất ra rượu mùi. Ở nhiều nơi ừên thể giới người ta hay dùng từ Cordial (rượu bổ) để thay thể cho tên gọi Liqueur, mặc dù ở những nơi này người ta có thể dùng cả hai tên gọi để chỉ loại rượu mùi được sản xuất bằng cách cho chưng cất rượu mạnh với các loại hương liệu và một lượng lớn đường. Nhưng vẫn có sự khác biệt giữa rượu mùi và rượu bổ đó là rượu mùi sử dụng hương liệu là thảo mộc còn rượu bổ lại có hương liệu là phần thịt từ quả hay nước ép từ quả. Khoảng thời gian chính xác về sự ra đời của rượu mùi rất khó xác định, tuy nhiên theo nhiều nghiên cứu, các nhả khoa học cho rằng rượu mùi ra đời vào khoảng những năm cuối thể kỷ 13 và bắt đầu nổi tiếng từ thể kỷ 14. Rượu mùi được sản xuất sớm nhất tại Ý, được các nhà sư chế biển theo một công thức cổ với các nguyên liệu có nguồn gốc từ các thảo dược và sản phẩm có màu xanh tự nhiên. Lúc đó, họ tin rằng rượu mùi có thể điều trị hoặc ngăn ngừa bệnh tật. Kỹ thuật sản xuất rượu mùi bắt đầu lan truyền sang các nước xung quanh, để tận dụng nguồn nguyên liệu sẵn có, mỗi nước lại có mỗi cách pha chế rượu mùi riêng, dược thảo được thay thể bằng các nguồn nguyên liệu rẻ hơn như đường mía, cà phê, ca cao, bạch đậu khấu, gừng, đinh hương tạo ra hương vị mới. Ngoài ra, họ còn sử dụng chuối, dâu tây, sa kê, xoài...các loại ừái cây khác. Điều thú vị trong thời gian này không ai biết chưng cất rượu mặc dù số lượng dự trữ rất lớn. Thị trường rượu mùi phát triển kể từ khi người Hà Lan tìm ra cách chưng cất rượu, rượu mùi đã ừở nên phổ biển tại Ý và mở rộng sang cả Pháp. Vào thể kỷ 14, rượu mùi càng lúc càng phong phú nhờ sử dụng các nguồn nguyên liệu khác nhau. Tuy với công thức sản xuất khác nhau nhưng vẫn đảm bảo rượu mùi là sự phối trộn của rượu nguyên chất với các hương liệu khác nhau. Đen giữa cuối thể kỷ 16, rượu mùi bắt đầu được sản xuất dưới quy mô công nghiệp, với những tên tuổi như hãng như Bols (Hà lan) thành lập năm 1545, DerLachs (Đức) năm 1598. Từ đó, rượu mùi ừở thành một mặt hàng nhập khẩu. Năm 1750, bác sĩ Cornelius Bontekoe Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 1
  2. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung cho rằng rượu mùi có thể được sử dụng để chống lại bệnh scurvy khi nó đuợc pha ừộn bởi nhục đậu khấu, đinh hương, vỏ chanh, cam tẩm bằng rượu mạnh và vị ngọt của đường. Từ thể kỷ 17, nhiều người bắt đầu lao vào cuộc chạy đua chế biển và kinh doanh các loại rượu mùi độc đáo, sản xuất công phu. Ở Pháp, Marie Bizard, EÙdouard Coinừeau, Pierre va0 Jean Get (những nhà sáng chế ra rượu mùi Get 27 nổi tiếng), Louis- Alexandre Mamier- Lapostolle (cha đẻ của Grand Marnier) M.Clac quesin, EÙmile Giffard và một vài tên tuổi khác đã khai sinh ra các loại ra các loại rượu mùi mang tên họ mà những hậu duệ ngày nay vẫn bảo tồn được truyền thống và thậm chí phát triển tên tuổi của sản phẩm rộng khắp thể Ngày nay, công nghệ sản xuất rượu mùi đã đạt đến trình độ cao, chất lựợng cũng như tính đa dạng sản phẩm được tăng lên rõ rệt. Rượu mùi không còn chỉ sản xuất ở những nước phương Tây mà nó đã thâm nhập vào thị trường của nhiều nước khác, nhiều khu vực khác trên thể giới. Và mỗi nước đều có những dòng sản phẩm mang tính đặc thù riêng của mình. Rượu mùi là một trong tám nhóm rượu có chủng loại phong phú nhất, nếu chia rượu mùi theo nguyên liệu sản xuất thì không thể nào kể hết các loại rượu mùi ừên thể giới với các nguồn gốc như: hoa, trái cây, thảo mộc, vỏ cây, rễ cầy, hạt... với độ cồn trung bình từ 25-55. Một số dòng rượu mùi nổi tiếng trên thế giới - Amaretto: Rượu mùi hạnh nhân và vanilla nổi tiếng do Italia sản xuất đầu tiên ừên thể giới. - Bailey’s Irish Cream: Rượu mùi kết hợp giữa whisky, cream, dừa, chocolate, coffee,... lừng danh của Ireland chuyên chế biển thức uống cho nữ giới - Midori: Rượu mùi dưa (nhiều loại dưa) đặc sắc của Nhật có màu xanh lá nhạt rất quyển rũ. - Sambuca: Rượu mùi từ hoa sambucus nổi tiếng của Italia, ừong suốt, không màu và thơm. - Strawberry Liquor: Rượu mùi dâu tây màu đỏ rất đẹp và thơm - Advocaat: Rượu mùi kết họp giữa Brandy và lòng đỏ trứng gà, cream và đường. Tương tự như Bailey's, Advocaat thường dùng pha chế thức uống cho nữ như cocktail mang tên Snow Ball. - Curacao: Rượu mùi sản xuất từ Cognac kết hợp hương thơm của vỏ cam. Loại curacao có 3 màu dùng cho chế biển nhiều loại cocktail có hiệu ứng màu sắc: blue curacao, orange curacao và white curacao (còn gọi là triple sec). Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 2
  3. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung - Mango Liquor: Rượu mùi xoài có màu vàng tươi bắt mắt. - Maraschino: Rượu mùi quả anh đào, không màu, ừong suốt, xuất xứ từ Italia - Cointreau: Rượu mùi độc quyền của Pháp, sản xuất từ vỏ cam với hình vuông là hình dáng chai đặc trưng. - Coffee Liquor: Rượu mùi cà phê. Tên này dùng chung cho nhóm rượu từ cà phê, chỉ có 2 thương hiệu lừng danh thể giới là: Kahlúa (Mexico) và Tia Maria (Jamaica). - Apricot Brandy: Rượu mùi sản xuất từ Brandy và quả mơ, có màu vàng cam rất hấp dẫn - Creme Yvette: loại nổi tiếng nhất của dòng rượu Violettes. Loại rượu lâu đời của Mỹ, độ rượu khá cao, mang hương vị tử la lan, màu nhạt và thơm. - Cuarenta - Y - Tres: rượu Tây Ban Nha cất từ hỗn hợp 43 loại cây hương liệu, có màu vàng. - Curacao: sản xuất từ rượu nho mạnh, đường và vỏ quýt, có tính cách ừợ tiêu hoá. Lần đầu tiên sản xuất ở đảo Curacao của Hà Lan, có hai loại: một loại ngâm vỏ quýt ừong rượu rồi cất. Nếu cất xong mà qua tinh luyện lần nữa thì có tên gọi Triple sec Curacao. Thực chất rượu có màu trắng, vị hăng, sau đó cho thêm đường và tạo màu. - Drumbuie: loại Whisky thơm, ngọt, lâu đời nhất cất từ mật ong và Whisky Scotland. - Elixir D’ Anvers: một loại rượu vị đắng ngọt có màu vàng xanhsản xuất ở vùng Antwerp, người Bỉ rất thích loại rượu này. - Elixir Di China: loại rượu có hương hồi của Italia. - Enzian Calisay: rượu màu vàng kim nhạt, cất từ các hương liệu của Tây Ban Nha. - Escharnum: rượu hạnh hương, sản xuất ở Barbados. - Forbidden Fruit: rượu Mỹ, cất từ tinh dầu nho, quýt và mật ong,độ rượu cao, vị ngọt đắng. - Erigola: rượu có vị bách lý hương sản xuất ở quần đảo Balearie. PHẦN 2: SẢN XUẤT RƯỢU MÙI THỦ CÔNG Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 3
  4. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung PHẦN 3: CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT RƯỢU MÙI Chương 1: GIỚI THIỆU CHUNG VỀ RƯỢU MÙI 1. Giói thiệu chung: - Rượu mùi là 1 loại thức uống pha chế có cồn. Sản phẩm rượu mùi là sự phối ừộn cồn tinh luyện với syrup đường và các loại dịch trích từ rau quả. Công nghệ sản xuất rượu mùi đơn giản hơn nhiều so với các loại thức uống có cồn được sản xuất bằng phương pháp lên men như bia, rượu vang. - Nguyên liệu chính để sản xuất rượu mùi là cồn tinh luyện, dịch trích từ rau quả và nước. - Hiện nay trên thể giới, người ta sử dụng rất nhiều loại rau quả để sản xuất rượu mùi, nhờ đó tạo ra được những sản phẩm rượu mùi với hương vị khác nhau. - Nguồn nguyên liệu ở nước ta rất đa dạng và phong phú và đây là 1 lợi thể để các nhả sản xuất ừong nước nghiên cứu và phát triển sản phẩm mới ,làm đa dạng hóa nhóm sản phẩm rượu mùi để cung cấp cho người tiêu dùng. - Rượu mùi có độ cồn dao động trong khoảng 15-60%v/v, hàm lượng đường ừong sản phẩm chiếm từ 50-600g/l. Rượu mùi được sử dụng như thức uống tráng miệng, là nguyên liệu để pha chế cocktail. Khát quát sơ đồ khối quy trình công ghệ sản xuất rượu mùi: Hình 1: Quy trình công nghệ sản xuất rượu mùi. Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 4
  5. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung 2. Phân loại rưọru mùi Hiện nay có rất nhiều sản phẩm rượu mùi, cách phân loại cũng rất khác nhau, dưới đây xin trình bày các cách phân loại thông dụng : 2.1. Theo độ ngọt: Lượng đường thông thường ừong rượu mùi tối thiểu 100 g/1, đối với rượu liqueur dạng crème thì tối thiểu 250 g/1, riêng Crème de Cassis có thể lên đến 400 g/1. 2.2. Theo độ cồn: Rượu Độ cồn (%) Chất chiết (%) Độ đường (%) Độ chua (g axit xitric/ 100ml) - Rượu nhẹ 20 - 30 39 - 47 35 - 50 0 - 0,7. - Rượu nặng 35 - 45 32 - 50 32 - 50 0 - 0,5. 2.3. Theo nguyên liệu: - Rượu mùi từ ừái cây, như: Cherry Brandy, Apricot Brandy, Peach Brandy, Charleston Follies, rượu Maraschino của Ý, Creme de Cassis ở vùng Dijon... - Rượu mùi từ ừái cây họ cam, như: Curacao, Grand Marnier, Vander Hum, Forbidden Fruit, Rock, Rye.. - Rượu mùi từ một hay hỗn hợp của nhiều loại thảo mộc, như: Drambuie, Glen Mist, Benedictine DOM, Chaừeuse, Absinthe, Goldwasser... - Rượu mùi từ các loại hạt cacao, cà phê, vani..., như: Creme de cacao, Tia Maria, Kahiua liqueur, Cream Liqueur, Advocoat... 2.4. Theo noi sản xuất: - Pháp: Arguebelle, Chartreuse, Grand Marnier, Crème de Fraise, Amourette... - Scotland: Baileys, Drambuie... Hà Lan: Advocoat, Curacao (đảo Caracao), Kuummel... Italia: Amaretto, Benedictine, Galliano, Maraschino... - Các nước khác: Angelica (Tây Ban Nha), Irish Mist (Ireland), Kahlua (Mehico)... Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 5
  6. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung 3. Nguyên liệu chính trong sản xuất rượu mùi: 3.1. Cồn tinh luyện: - Yêu cầu chung: cồn phải có độ tinh sạch rất cao. Có thể sử dụng cồn tinh luyện từ nguyên liệu chứa tinh bột (khoai tây, các loại ngũ cốc như lúa mì, lúa mạch...) hoặc từ nguyên liệu có chứa đường ( củ cải đường, mật ri...). - Hàm lượng tạp chất ừong nguồn nguyên liệu càng thấp thì chất lượng rượu mùi sẽ càng cao. - Cồn được bảo quản ừong những thiết bị hấp thụ đứng và được làm bằng thép không ri. Bảngì: Các chỉ tiêu hóa lý của cồn tinh luyện được sử dụng trong sản xuất rượu mùi stt Tên chỉ tiêu Đơn vị đo Yêu câu 1 Ethanol %v/v Không thấp hơn 96,2 2 Aldehyde tổng mg/1 Không cượt quá 4 3 Rượu cao phân tử mg/1 Không vượt quá 4 4 Ester mg/1 Không vượt quá 30 5 Methanol Phương pháp thử với fiichsin Ảm tính 6 Acid hữu cơ acid Không vượt quá 15 7 Fufurol mg/1 Không có 3.2. Nước: - Độ cứng của nước không được vượt quá 1mg đương lượng/1. khi nước có độ cứng vượt quá ngưỡng quy định thì phải khử cứng. Trong 1 số loại rượu mùi có chứa các thành phần như protein, pectin, tannin và protein có thể kết hợp với ion kim loại có ừong nước như sắt, đồng...và làm cho sản phẩm bị đục ừong quá trình bảo quản. Do đó hàm lượng các ion sắt và đồng ừong nguồn nước được dùng để sản xuất rượu mùi không được vượt quá 5ppm và không 0,3ppm tương ứng. 3.3. Rau quả: những loại ừái cây dùng để sản xuất rượu mùi bao gồm - Nhóm ừái cây vùng ôn đới: táo, đào, dâu, nho, sơri - Nhóm ừái cây vùng cận nhiệt đới: cam, quýt, chanh Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 6
  7. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung - Nhóm ừái cây cận nhiệt đới: xoài, thơm, ổi, mít... - Ngoài ra còn có những nguyên liệu thực vật khác được dùng ừong sản xuất rượu mùi là nhân sâm, artichoke, các loại thảo mộc... 3.4. Các nguyên liệu khác: - Syrup đường saccharose, syrup đường nghịch đảo hoặc syrup giàu frutóse. - Chất màu: được dùng để hiệu chỉnh cường độ màu cho sản phẩm. 4. Khái quát về thành phần hóa học của nhóm nguyên liệu rau quả được sử dụng trong công nghệ sản xuất rượu mùi: Các hợp chất hóa học chủ yểu ừong rau quả gồm có: nước, carbohydrate, protein, lipid, acid hữu cơ, chất màu, hợp chất phenolic, hợp chất dễ bay hơi, vitamin và khoáng. 4.1. Nước: Chiếm tỉ lệ cao nhất ừong rau quả khoảng 80-90% ừọng lượng quả. - Gồm nước tự do và nước liên kết: + Nước tự do nằm chủ yểu ừong dịch bào. Phần nước này không liên kết chặt chẽ với mô thực vật và dễ bị tách ra ừong quá trình sấy rau quả. + Nước liên kết chiếm khoảng 10-15% tổng lượng nước có ừong rau quả. Phần nước này liên kết với các hợp chất keo và khó tách ra khỏi ừong quá trình sấy. 4.2. Các chất khô: chiếm 10-20% gồm chất khô không hòa tan và chất khô hòa tan. 4.2.1. Carbohydrate: gồm 2 nhóm chính đơn giản và phức tạp. - Nhóm carbohydrate đơn giản: + Đường đơn (glucose, fructose). + Đường đôi (shaccarose). + Polyol (sorbitol, mannitol). + Đường tạo nên vị ngọt cho ừái cây. + Tỷ lệ hàm lượng từng loại đường và polyol phụ thuộc vào chủng loại rau quả và thay đổi theo độ chín của quả. Bảngl: Hàm lượng một so loại đường và polyol ừong trái cây (Van Gorsel và cộng sự, 1992) Trái cây Hàm lưọmg (g/100ml dịch quả) Saccharose Glucose Fructose Sorbitol Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 7
  8. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung Táo 0,82 ±0,13 2,14 ±0,43 5,31 ±0,94 0,20 ± 0,04 Cherry 0,08 ± 0,02 7,50 ±0,81 6,83 ± 0,74 2,95 ± 0,33 Nho 0,29 ± 0,08 9,59 ±1,03 10,53 ±1,04 Không phát hiện
  9. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung thực vật và có ảnh hưởng đến độ cứng và cấu trúc của rau quả. s Có ảnh hưởng đến cấu trúc và độ cứng của rau quả. s Hàm lượng hemicellulose dao động ừong khoảng từ 0.2-0.3% đến 2.7- 3.1%. • Các hợp chất pectin: s Là polysaccharide được cấu tạo chủ yểu từ các phân tử acid galacturonic. v' Gồm 2 nhóm protopectin và pectin, v' Protopectin không tan ừong nước. v' Trong quá trình chín ở quả protopectin sẽ chuyển hóa dần thành pectin hòa tan. v' Protopectin đóng vai ừò là chất kết dính các thành tể bào lại với nhau ừong cấu trúc mô ở thực vật. v' Có khả năng gây nhớt và gây đục cho sản phẩm. 4.2.2. Protein: - Hàm lượng protein ừong rau quả không vượt quá 1 %. - Sự thay đổi về hàm lượng và cấu trúc của protein ừong rau quả có thể dẫn đến những biển đổi về độ thấm của màng tể bào chất, khi đó rau quả dễ bị tổn thương lạnh ừong quá trình bảo quản ở nhiệt độ thấp. - Enzyme là nhóm protein quan ừọng nhất ừong rau quả. Chúng xúc tác các phản ứng hóa học và làm thay đổi thành phần các chất có ừong rau quả. Bảng 3: Một số enzyme thường gặp trong trái cây Tên enzyme Tác động Xúc tác các phản ứng oxy hóa các hợp chất phenolic, làm Polyphenoloxydase sậm màu Xúc tác phản ứng thủy phân liên kết glycoside ừong các Polygalacturonic hợp chất pectin, làm mềm quả Xúc tác phản ứng thủy phân liên kết ester ừong các hợp Pectinesterase chất pectin, làm tăng đọ cứng mô quả Xúc tác phản ứng oxi hóa lipid, làm thay đổi mùi vị ừái Lipoxygenase cây Ascorbic acid oxydase Xúc tác phản ứng oxi hóa ascorbic acid, làm giảm giá trị dinh dưỡng Chlorophyllase Xúc tác phản ứng tách vòng phytol ừong phân tử chlorophyll, làm mất màu xanh của ừái cây Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 9
  10. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung 4.2.3. Lipid: - Hàm lượng lipid ừong rau quả rất thấp khoảng 0.1-0.2% trừ bơ, oliu, nhóm họ đậu. - Tham gia vào cấu tạo màng tể bào chất ở thực vật. - Tham gia tạo nên lớp biểu bì có chức năng hạn chế sự mất nước ừong quá trình bảo quản rau quả. - Bảo vệ rau quả bởi sự tấn công các vi sinh vật gây bệnh. 4.2.4. Acid hữu cơ: - Là sản phẩm quan ừọng ừong quá trình ừao đổi chất ở rau quả. - Thành phần và tỉ lệ các loại acid phụ thuộc vào chủng loại ừái cây và thay đổi theo độ chín của quả. - Acid citric và acid malic là 2 loại acid chủ yểu có ừong các loại ừái cây ngoại trừ nho và kiwi. Acid ừong nho là acid tartaric, acid ừong kiwi là acid quinic. Bảng 4: Hàm lượng acid hữu cơ trong một sổ loại trái cây Trái cây Hàm lượng (mg/lOOg dịch quả) Acid citric Acid Acid malic Acid quinic Acid tartaric ascorbic Táo Không phát hiện Vêt 518 ±32 Không phát hiện Không phát hiện Cherry Không phát hiện Vêt 727 ± 20 Không phát hiện Không phát hiện Nho Vêt Vêt 285 ± 58 Không phát hiện 162 ± 24 Kiwi 730 ± 92 114 ± 6 501 ±42 774 ± 57 Vêt Quýt 140 ±39 Vêt 383 ± 67 136 ±28 Không phát hiện Đào 109 ±16 Vêt 358 ± 72 121 ± 11 Vêt Lê Không phát hiện Vêt 371 ±16 220 ±2 Không phát hiện Mận Không phát hiện Vêt 294 ± 24 214 ±68 Không phát hiện Dâu 207 ± 35 56 ±4 199 ±26 Không phát hiện Không phát hiện Vêt: hàm lượng không vượt quá 1 Omg/1 OOmỉ dịch quả. 4.2.5. Chất màu: 3 nhóm chất màu chính ừong rau quả là chlorophyll, carotenoids và anthocyanin Chlorophyll • Tạo nên màu xanh đặc trưng ở thực vật. • Hàm lượng chlorophyll giảm dần ừong quá trình chửi của ừái cây do phản Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 10
  11. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung ứng oxy hóa và sự xúc tác chuyển hóa chlorophyll bởi enzyme cholorophyllase. Carotenoid: • Là 1 hỗn hợp gồm hơn 50 chất khác nhau. • Được sinh tổng hợp ừong quá trình chín của ừái cây. • Tạo nên màu màu vàng, màu cam đặc trưng cho một số loại quả. • Hợp chất carotenoid quan ừọng nhất là ß-caroten (tiền sinh tố A) góp phần làm tăng giá trị dinh dưỡng cho rau quả. - Anthocyanin: • Là những glycoside hòa tan được ừong nước • Tạo nên màu đỏ, xanh, đỏ tía ở 1 số loài rau quả như dâu, sori, đào mận, nho, táo... • Anthocyanin ừong quả thường không bền dễ bị biển đổi dưới tác động của PH, t°, oxy không khí, các ion kim loại như sắt, kẽm, đồng... 4.2.6. Họp chất phenolic: - Là những chất hóa học có vòng benzen ừong công thức phân tử. - Hàm lượng: 0.1-2 g /100g quả tươi. - Thảnh phần các hợp chất phenolic bao gồm chlorogenic acid, catechin, epicatechin, leucoanthocyanidin, flavanol, những dẫn xuất của cinnamic acid và những phenol đơn giản. - Bảo vệ ừái cây chống lại tác động của 1 số loài vi sinh vật có hại, tạo mùi vị đặc trưng cho một số loài quả. - Các hợp chất phenolic dễ bị oxi hóa dưới tác động của enzyme polyphenoloxydase có sẵn trong rau quả. Tuy nhiên, ừong cấu trúc mô thực vật, các hợp chất phenolic và enzyme polyphenoloxydase được phân bố tại những vùng cách biệt nhau và khó tiếp xúc được với nhau. Chỉ ừong trường hợp rau quả bị tổn thương do vận chuyển hoặc do cắt gọt, oxy không khí và enzyme mới có điều kiện tiếp xúc với các hợp chất phenolic và phản ứng oxy hóa sẽ xảy ra. Trong nhóm các hợp chất phenolic, cholorogenic acid là cơ chất dễ tham gia phản ứng oxy hóa nhất và tạo thành các sản phẩm quinone, các sản phẩm này không bền nên tiếp tục tham gia phản ứng polymer hóa, tạo ra các hợp chất có phân tử lượng lớn và có màu nâu - Vị chát ở 1 số loài trái cây có liên quan chặt chẽ đến thành phần và hàm lượng các hợp chất phenolic. Khi quả chín, vị chát sẽ giảm đi vì các hợp chất phenolic gây vị chát sẽ chuyển hóa từ dạng hòa tan sang dạng không hòa tan-dạng không gây vị chát. 4.2.7. Họp chất dễ bay hori: - Hàm lượng rất thấp, không vượt quá 100|i/g nguyên liệu tươi, chiếm tỉ lệ cao nhất là ethylen. Thảnh phần các hợp chất bay hơi gồm các ester, rượu, aldehyde, keton. Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 11
  12. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung Tạo mùi vị đặc trưng cho quả. Ngoài ra 1 số chất còn có khả năng diệt khuẩn. 4.2.8. Vitamin: Rau quả là nguồn cung cấp vitamin quan trọng cho con người gồm: - Nhóm vitamin tan ừong nước ( vitamin c, thiamin, riboflavin, niacin, B6, B12, biotin, pantothenic acid...) - Nhóm vitamin tan trong chất béo (A,D, E, K). 4.2.9. Khoáng: gồm - Các nguyên tố kiềm: Ca, Mg, Na, K • Kali: v' Là nguyên tố thường gặp nhất ừong các loại ừái cây. s Nó thường tồn tại dưới dạng muối của các acid hữu cơ. v' Hàm lượng K ừong ừái cây cao thì độ acid và độ màu cũng tăng cao. • Canxi: v' Là nguyên tố khoáng quan ừọng thứ hai có ừong rau quả. v' Ca thường có mặt ừong thảnh tể bào thực vật. v' Hàm lượng Ca cao sẽ làm giảm tốc độ sinh tổng hợp CƠ2 và ethylen, do đó làm chậm quá trình chín sau thu hoạch và làm tăng thời gian bảo quản ừái cây v' Thiểu Ca+ sẽ gây nên một số rối loạn sinh lý ở quả • Magie: Là nguyên tố có mặt ừong hợp chất chlorophyll - tạo màu xanh đặc trưng cho rau quả. - Các nguyên tố acid: p, Clo, s + Photpho: ° Tham gia vào ừong thành phần của nhân tể bào và tham gia vào quá trình tổng hợp năng lượng ở rau quả. ° Hàm lượng p ừong ừái cây cao có thể làm giảm độ chua của quả - Các nguyên tố khoáng vi lượng: Fe, Cu, Co, Mn, Zn, I, Mo 5. Chuẩn bị syrup: Syrup là 1 dung dịch đường có nồng độ chất khô cao và thường dao động ừong khoảng 63- 65% (khối lượng). Syrup có thể được sản xuất từ đường saccharose hoặc từ tinh bột. 5.1. Sản xuất syrup từ saccharose Từ saccharose có thể sản xuất ra hai dạng syrup khác nhau là syrup đường saccharose và syrup đường nghịch đảo. Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 12
  13. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung 5.1.1. Syrup đường saccharose Hiện nay, các nhả sản xuất thức uống thường sử dụng nguyên liệu saccharose dạng tinh thể. Khi hòa tan saccharose vào nước, ta sẽ có syrup đường saccharose. Trong thực tể, các nhà công nghệ thường sử dụng nhiệt ừong quá trình chuẩn bị syrup và quá trình này được gọi là “nấu syrup”. Nhiệt độ cao giúp cho sự hòa tan đường saccharose vào ừong nước diễn ra nhanh và dễ dàng. Khi đó sản phẩm syrup thu được sẽ có độ đồng nhất cao. Ngoài ra nhiệt độ cao còn có tác dụng ức chế hoặc tiêu diệt một số vi sinh vật tạp nhiễm ừong syrup. Các vi sinh vật này có nguồn gốc từ nguyên liệu (đường, nước), thiết bị, công nhân và môi trường không khí ừong phân xưởng sản xuất. Do đó, chóng ta có thể xem nấu syrup như là một quá trình thanh trùng, góp phần cải thiện các chỉ tiêu vi sinh của syrup bán thành phẩm và syrup thành phẩm. Tuy nhiên nếu chúng ta sử dụng nhiệt độ quá cao thì sẽ tiêu tốn nhiều năng lượng, đồng thời đường saccharose có thể bị phân hủy nên sẽ làm tăng độ tổn thất đường ừong quá trình nấu syrup. Quá trình nau syrup đường saccharose được thực hiện như sau\ Trước tiên người ta bơm nước vào trong thiết bị qua cửa và gia nhiệt nước lên đến 55- 60°c. Cho cánh khuấy hoạt động với tốc độ 30-50 vòng/phút rồi bắt đầu cho đường vào. Khi đường đã hòa tan hết ừong nước, tiến hành gia nhiệt dung dịch đến sôi. Thời gian đun sôi có thể kéo dài đến 30 phút. Sau đó người ta sẽ bơm dung dịch đường qua thiết bị lọc nóng để tách các tạp chất ra khỏi syrup. Quá trình lọc nóng sẽ hạn chế được sự nhiễm vi sinh vật vào syrup đồng thời ở nhiệt độ cao, độ nhớt của syrup giảm nên làm tăng tốc độ lọc dịch đường. Hiện nay các nhà máy thường sử dụng thiết bị lọc khung bản, có thể sử dụng kết hợp với chất ừợ lọc để lọc syrup. Cuối sùng syrup sữ được bơm qua thiết bị ừao đổi nhiệt để làm nguội nhanh về nhiệt độ bảo quản, thường gặp nhất hiện nay là thiết bị ừao đổi nhiệt dạng bản mỏng. Bảng 5: Độ nhớt của syrup đường saccharose Độ nhớt của syrup (Mpa.s) ở nhiệt độ (°C) Nồng độ ssaccharose ừong syrup (% khối lương) 20 40 50 60 70 80 60 58,5 21,0 14,0 9,7 6,9 5, 2 65 147,2 44,4 27,5 17,9 12,4 8, 8 70 481,6 114,0 64,4 30,0 25,0 16 ,8 Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 13
  14. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung Bảng 6: Độ hòa tan của sacharose trong nước Nhiệt độ (°C) Nồng độ saccharose trong Số kg saccharose tan syrup (% khối lượng) được trong 1 kg nước 40 70,00 2,334 45 71,00 2,448 50 72,04 2,576 55 73,10 2,718 60 74,20 2,876 70 76,45 3,247 75 77,59 3,463 80 78,74 3,703 85 79,87 3,968 90 81,00 4,262 95 81,92 4,530 100 82,88 4,841 105 83,90 5,211 Syrup bán thành phẩm được bảo quản ừong các thiết bị hình trụ đứng bằng thép không ri. Các thiết bị này được đặt ừong phòng cách ly nhằm hạn chế sự tái nhiễm vi sinh vật vào syrup. Thực tể cho thấy nếu nồng độ đường ừong syrup càng cao thì thời gian bảo quản syrup sẽ càng dài do giá trị áp lực thẩm thấu của dung dịch đường càng lớn nên có thể ức chế hệ vi sinh vật có trong syrup. Tuy nhiên, nếu giá trị nồng độ đường ừong syrup quá cao sẽ làm xuất hiện hiện tượng tái kết tinh và làm giảm độ đồng nhất của syrup. Cách tính hàm lượng đường và nước để nấu syrup Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 14
  15. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung Giả sử chúng ta cần chuẩn bị 5m3 syrup đường saccharose có nồng độ 65% khối lượng. Khối lượng riêng của syrup saccharose 65% là 1,3190 kg/1. Suy ra khối lượng của 5m3 syrup sẽ là: 5000 X 1,3190 = 6595 kg Hàm lượng saccharose cần để nấu syrup là: 0, 65 X 6595 = 4286,75 kg Saccharose công nghiệp có chứa một lượng ẩm và các tạp chất như ừo, chất màu...giả sử hàm lượng saccharose ừong nguyên liệu đường ban đầu là 99,8%. Như vậy hàm lượng đường cần sử dụng trong quá trình nấu syrup là: Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 15
  16. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung = 4295,43% 4286,75 0,998 Lượng nước cần để nấu syrup là: 6595 - 4295,34 = 2299,66 kg Trong quá trình nấu syrup, ước tính tổn thất khoảng 2-5% lượng nước. Nếu giá trị tổn thất là 5% thì lượng nước cần sử dụng trong quá trình nấu syrup sẽ là: 2299,66 X 1,05 =2414,64 kg 5.1.2. Syrup đường nghịch đảo Đường nghịch đảo là hỗn hợp glucose và fructose với tỷ lệ mol 1:1. Tiến hành thủy phân đường saccharose với xúc tác là acid hoặc enzyme, sản phẩm tạo thành là hỗn hợp glucose và fructose. Các nhả rất quan tâm đến đại lượng “hiệu suất thủy phân”. Đây là tỷ lệ phần trăm giữa hàm lượng đường saccharose đã bị thủy phân so với hàm lượng saccharose ban đầu ừong dung dịch phản ứng. Giả sử hiệu suất thủy phân là 100%, khi đó ta sẽ thu được sản phẩm là đường nghịch đảo. Cô C12H22O11 + H2O H12O6 + C6H12O6 Saccharose gluCOSQ I fruCtOSQ V +66,5° +52,7° -92,4° V __________ V V -19,8° Những ưu điểm của quá trình nghịch đảo đường trong công nghiệp sản xuất thức uổng: - Tăng độ ngọt cho syrup. - Tăng hàm lượng chất khô cho syrup. - Ổn định chất lượng syrup, ngăn ngừa hiện tượng tái kết tinh đường: - Tăng khả năng ức chế hệ vi sinh vật có ừong syrup. 5.1.2.1. Nghịch đảo saccharose bằng xúc tác acid Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 16
  17. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung Trong công nghệ sản xuất thức uống, người ta thường sử dụng các acid hữu cơ như acid citric vì nó được tìm thấy ừong nhiều loại ừái cây và là chất tạo vị chua quan ừọng ừong các sản phẩm thức uống. Ngoài các acid hưu cơ, người ta có thể sử dụng acid phosphoris để xúc tác cho phản ứng nghịch đảo đường. Ưu điểm của việc sử dụng acid phosphoris là cường lực xúc tác cao hơn các acid hữu cơ nên hàm lượng sử dụng ít hơn, đồng thời giá thành thấp nên giảm chi phí nguyên liệu. Tuy nhiên syrup đường nghịch đảo được sản xuất bởi acid phosphoris sẽ có vị chua gắt. Để che lấp nhược điểm này, syrup từ acid phosphoris chỉ được sử dụng để pha chế các loại thức uống có gas. Khi đó, vị the và cay của khí CO2 có ừong sản phẩm sẽ được thể hiện rõ và người tiêu dùng sẽ không cảm nhận được vị chua gắt cho acid phosphoris gây ra. Phương pháp thực hiện: Để chuẩn bị syrup đường nghịch đảo, người ta sử dụng thiết bị nấu syrup. Đầu tiên cho nước vào thiết bị và gia nhiệt nước lên đến 55-60°C. cho cánh khuấy hoạt động với tốc độ 30- 50 vòng/phút rồi cho đường và acid vào. Hàm lượng acid sử dụng tại mỗi nhà máy sẽ được xác định bằng phương pháp thực nghiệm. Ví dụ như khi dùng acid citric làm chất xúc tác, liều lượng sử dụng thường xấp xỉ 750g/100kg saccharose. Khi đường và acid đã hòa tan ừong nước, gia nhiệt hỗn hợp lên đến 70-80°C để thực hiện phản ứng nghịch đảo đường, thời gian phản ứng sẽ thay đổi và phụ thuộc vào giá trị hiệu suất thủy phân mà nhả sản xuất mong muốn. Trong thực tể sản xuất, thời gian phản ứng không kéo dài quá 2 giờ. Sau cùng người ta gia nhiệt nhanh hỗn hợp đến sôi rồi tiến hành lọc nóng và làm nguội syrup ừong điều kiện kín để hạn chế sự tái nhiễm vi sinh vật vào syrup. Trong trường họp đường saccharose nguyên liệu có độ màu cao, để thu được syrup không màu và ừong suốt, người ta sẽ thực hiện đồng thời quá trình nghịch đảo đường và quá trình tẩy màu ừong thiết bị nấu. Các nhả máy sản xuất thức uống tại Việt Nam hiện nay thường sử dụng phương pháp này. Khi đó, người ta bổ sung cả than hoạt tính và bột ừợ lọc vào nồi nấu syrup. Với diện tích bề mặt lớn và cấu trúc xốp, nhiều lỗ mao quản; than hoạt tính có khả năng hấp phụ các tạp chất hữu cơ ừong syrup, đặc biệt là các hợp chất màu. Quá trình tẩy màu thường được thực hiện ở nhiệt độ 70°c ừong thời gian 20-30 phút. Xử lý syrup bằng than hoạt tính là một phương pháp đơn giản, ít tốn kém và đạt hiệu quả tẩy màu cao. Thông thường, hàm lượng than hoạt tính sử dụng dao động ừong khoảng 0,1-0,2%, tối đa là 0,6%. 5.I.2.2. Nghịch đảo saccharose bằng xúc tác invertase Sản xuất đường nghịch đảo bằng phương pháp enzyme có một số ưu điểm so với trường Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 17
  18. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung hợp sử dụng xúc tác acid: - Điều kiện phản ứng ôn hòa hơn: các chế phẩm invertase thương mại hiện nay thường có nhiệt độ tối thích dao động trong khoảng 50-60°C và PH tối thích ừong vùng acid yểu. Điều nay sẽ tiết kiệm chi phí năng lượng (gia nhiệt) cho quá trình sản xuất và ngăn ngừa hiện tượng syrup bị sẫm màu. - Chất lượng syrup thu được sẽ tốt hơn: sản phẩm không có nguy cơ bị nhiễm kim loại nặng như trường hợp sử dụng acid vô cơ làm chất xúc tác cho phản ứng thủy phân. Invertase hay saccharose có tên khoa học là ß-D fructofuranoiside-fructohydrolase với mã số quốc tể EC.3.3.1.26. Enzyme này xúc tác phản ứng thủy phân liên kết glycoside giữa gốc a-D-glucose và ß-D-fructose ừong phân tử đường saccharose. Người ta tìm thấy invertase ừong nhiều loại thực vật và vi sinh khác nhau. Tuy nhiên, các chế phẩm enzyme thương mại hiện nay được thu nhận chủ yểu từ nấm men, đặc biệt là giống Saccharosemyces. cần lưu ý là tùy theo nguồn gốc thu nhận mà bậc cấu trúc và phân tử lượng của enzyme cũng như các tính chất động học của chúng sẽ khác nhau. Cơ chế xúc tác: - Đầu tiên, enzyme invertase sẽ tạo phức với cơ chất saccharose thông qua trung tâm hoạt động tại vị trí Glu-204 bằng liên kết hydro. - Tiếp theo, gốc fructose ừong phân tử saccharose sẽ liên kết với Asp-23 của phân tử enzyme bằng liên kết cộng háo trị tại vị trí C2 và làm cho liên kết glycoside giữa glucose và fructose bị cắt đứt. Khi đó, phân tử a-D glucose sẽ nhận proton từ Glu-204 và thoát ra khỏi trung tâm hoạt động của enzyme. - Cuối cùng là sự cộng nước vào phân tò fructose và cắt đứt liên kết cộng hóa trị giữa fructose và Asp-23. Phân tử fructose sẽ tách khỏi trung tâm hoạt động của enzyme. Ở quy mô công nghiệp, quá trình nghịch đảo đường bằng invertase được thực hiện bởi hai dạng chế phẩm: enzyme hòa tan và enzyme cố định. Chế phẩm invertase hòa tan Chế phẩm thương mại invertase thường có dạng bột, màu tử trắng đến vàng nhạt và được thu nhận chủ yểu là tử bã thải nấm men bia. Bã nấm men sau quá trình lên men chính sẽ được đem rửa với nước sạch để loại bỏ các tạp chất và cặn protein bị lẫn với nấm men để trích ly invertase. Dịch tự phân sẽ được đem ly tâm để tách bỏ những phần không tan, phần dịch ừong sẽ được tiếp tục đem tinh sạch để thu nhận chế phẩm invertase dạng bột. Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 18
  19. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung Phương pháp thực hiện Bình phản ứng enzyme có cấu tạo tương tự như thiết vị nấu syrup sử dụng xúc tác acid. Đầu tiên, người ta sẽ cho nước vào thiết bị và gia nhiệt đến 540-55°C. Mở cánh khuấy với tốc độ 30-50 vòng/phút rồi cho đường vào thiết bị. sau khi đường đã hòa tan, người ta chỉnh pH dung dịch ừong bình phản ứng và nhiệt độ về các giá ừị tối ưu của chế phẩm enzyme sử dụng rồi bổ sung vào. Giữ nhiệt độ ổn định ừong suốt thời gian phản ứng. khi phản ứng kết thúc, người ta sẽ gia nhiệt nhanh hỗn hợp ừong bình phản ứng đén sôi để vô hoạt enzyme, đồng thời ức chế hệ vi sinh vật tạp nhiễm ừong syrup. Cuối cùng lọc nóng syrup để loại bỏ các tạp chất không tan rồi làm lạnh syrup về nhiệt độ bảo quản. Chế phẩm invertase cố định Phạm vi ứng dụng của enzyme cố đinh khác hẳn so với enzyme tự do: enzyme cố định được sử dụng ừong thiết bị phản ứng liên tục hoặc được sử dụng nhiều lần ừong thiết bị phản ứng gián đoạn. Ngược lại, enzyme thường chỉ được sử dụng một lần ừong thiết bị phản ứng gián đoạn mà thôi. Dựa ừên đặc điểm này, khái niệm enzyme cố định bao gồm những trường hợp sau đây: - Enzyme (dạng hòa tan) được gắn với chất mang (dạng không tan) để tạo phức “enzyme-chất mang” ừong môi trường phản ứng pha lỏng (cơ chất và sản phẩm ở dạng hòa tan). - Enzyme (dạng hòa tan) được gắn lên chất mang (dạng hòa tan) để tạo phức “enzyme-chất mang” hào tan ừong môi trường phản ứng pha lỏng nhưng sự dịch chuyển của phức “enzyme-chất mang” ừong môi trường phản ứng bị hạn chế. - Enzyme (dạng hòa tan) ừong môi trường phản ứng pha lỏng (cơ chất và sản phẩm ở dạng hòa tan) nhưng vị trí enzyme ừong bình phản ứng được giới hạn bởi hệ thống mambrane. Dựa vào vị trí của enzyme ừong phức “enzyme-chất mang”, người ta chia phương pháp cố định enzyme thành ba nhóm: - Enzyme trên chất mang: enzyme dược gắn ừên vùng bề mặt của chất mang bằng liên kết cộng hóa trị hoặc các liên kết vật lý như lực Valder Walls, lực mao quản, liên két ion, tương tác giữa các nhóm kỵ nước... - Enzyme ừong chất mang: enzyme được nhốt vào bên ừong cấu trúc của chất mang như ừong khuôn gel, màng bao... Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 19
  20. Rượu mùi GVHD Th.S Đặng Thị Ngọc Dung - Enzyme không chất mang: các phân tử enzyme liên kết với nhau bằng những liên kết hóa học hoặc vật lý và tạo thành phức không tan ừong môi trường phản ứng. 5.2. Sản xuất syrup từ tinh bột Trong ngành công nghiệp thức uống, từ nguyên liệu tinh bột người ta có thể sản xuất ra các loại syrup khác nhau như glucose, maltose, oligosaccharide hoặc syrup chứa hỗn hợp glucose và fructose. Dạng syrup chứa hỗn hợp glucose và fructose được sử dụng phổ biển nhất hiện nay để sản xuất thức uống pha chế và thường được gọi là syrup giàu fructose (High fructose syrup-HFS). Trong quyển sách này, chúng tôi chỉ đề cập đến công nghệ sản xuất syrup giàu fructose từ tinh bột. 5.2.1. Tinh bột Tinh bột là một thảnh phần carbohydrate có rất nhiều ừong ngũ cốc (gạo, bắp, lúa mạch, đại mạch, lúa mì), củ (khoai tây, khoai mì, khoai lang) và một số loại thực vật khác (đậu xanh...). Trên thể giới, người ta sản xuất tinh bột chủ yểu là từ bắp, khoai tây, khoai mì và lúa mì. Lượng tinh bột được sản xuất từ 4 nguyên liệu nói trên chiếm đến 99% tổng sản lượng tinh bột toàn cầu. Tinh bột gồm có hai thành phần hóa học chính là amylose và amylopectin. Thông thường hàm lượng amylose chiếm khoảng 20-30% khối lượng tinh bột, hàm lượng amylopectin là 70-80%. Tuy nhiên, một số giống bắp mới có hàm lượng amylose lên đến 50-80%. Ngược lại, tinh bột của giống sáp gần như chứa đến 100% là amylopectin. 5.2.2. Chế phẩm enzyme Để sản xuất syrup giàu fructose từ tinh bột, người ta sử dụng hai nhóm chế phẩm enzyme: amylase và glucoisomerase. - Amylase: xúc tác phản ứng thủy phân tinh bột tạo sản phâm là đường glucose. Trong thực tể người ta thương sử dụng kết hợp hai chế phẩm: a-amylase và glucoamylase. - Glucoisomerase: xúc tác phản ứng chuyển hóa đường glucose thành đường fructose (phản ứng chuyển hóa đồng phân). Trường Đại Học Sư Phạm Kỹ Thuật TP. Hồ Chí Minh 20
ADSENSE

CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD

LV.09: Bộ Luận Văn Tốt Nghiệp Chuyên Ngành Quản Trị Kinh Doanh
81 tài liệu
1643 lượt tải
THÔNG TIN
TRỢ GIÚP
HỖ TRỢ KHÁCH HÀNG
Theo dõi chúng tôi

Chịu trách nhiệm nội dung:

Nguyễn Công Hà - Giám đốc Công ty TNHH TÀI LIỆU TRỰC TUYẾN VI NA

LIÊN HỆ

Địa chỉ: P402, 54A Nơ Trang Long, Phường 14, Q.Bình Thạnh, TP.HCM

Hotline: 093 303 0098

Email: support@tailieu.vn

Giấy phép Mạng Xã Hội số: 670/GP-BTTTT cấp ngày 30/11/2015 Copyright © 2022-2032 TaiLieu.VN. All rights reserved.

 

Đồng bộ tài khoản
2=>2