Hóa học hóa lý polymer (TS. Nguyễn Quang Khuyến) - Chương 4

Chia sẻ: Nguyen Uyen | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:11

Thêm vào BST

Báo xấu

252
lượt xem 57
download

Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Chương 4: Phản ứng chuyển hóa mạch vòng thành polymer mạch thẳng - Giống như trùng hợp mạch và từng bậc, quá trình chuyển hóa vòng thành polymer mạch thẳng không làm thay đổi cấu trúc điện tử của các liên kết hóa học và tổng số liên kết trong hệ.

Chủ đề:

Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!

Lưu

Nội dung Text: Hóa học hóa lý polymer (TS. Nguyễn Quang Khuyến) - Chương 4

Chương 4: Phản ứng chuyển hóa mạch vòng thành polymer mạch thẳng PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 12/23/2010 MaMH 605002 1
4.1 Khái niệm • Quá trình chuyển hóa vòng thành polymer mạch thẳng được mô tả bằng phương trình chung cho quá trình trùng hợp. • Giống như trùng hợp mạch và từng bậc, quá trình chuyển hóa vòng thành polymer mạch thẳng không làm thay đổi cấu trúc điện tử của các liên kết hóa học và tổng số liên kết trong hệ. Trong quá trình chuyển hóa vóng thành polymer mạch thẳng không xuất hiện loại liên kết loại liên kết hóa học mới. PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 12/23/2010 MaMH 605002 2
• Các liên kết π bị đứt, tạo thành liên kết ơ và năng lượng giải phóng : C – C + 22,5 Kcal/mol. C=C • Trùng hợp vòng chỉ làm thay đổi thứ tự sắp xếp liên kết, cón bản chất liên kết mạch trong phân tử mạch thẳng tạo thành vẫn giữ nguyên như trong các trường hợp chất vòng ban đầu. nR–Z [ - R – Z- ]n Z: nhóm nguyên tử khép gốc lại tạo thành vòng cũng là nhóm nguyên tử đó liên kết các gốc trong polymer mạch thẳng (liên kết amid, ester, ete, sun fua, …). PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 12/23/2010 MaMH 605002 3
Trùng hợp oxyt etylen : n CH2 – CH2 - CH2 – CH2 – O - CH2 – CH2 – O O ROP: Ring opening Polymerization. (unsubstituted lactones) PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 12/23/2010 MaMH 605002 4
Nylon 6 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 12/23/2010 MaMH 605002 5
• Đã chứng minh được rằng phản ứng chuyển hóa vòng thành polymer mạch thẳng là một phương pháp tổng hợp các chất cao phân tử. Reaction of 2,2 -ethylidene-bis(4,6- di-tert- butylphenol) and n-butyl lithium. PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 12/23/2010 MaMH 605002 6
Alkoxides (ROP). TiCl4/EtMgBr catalysts a novel polymer (Du Pont). PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 12/23/2010 MaMH 605002 7
PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 12/23/2010 MaMH 605002 8
The metal anion radicals in metathesis reactions using the Grubbs catalyst (PCy3)2Cl2Ru¼CHPh CH2 – CH2 – CO n CH2 CH2 – CH2 – NH - CO (CH2)5 NH – CO (CH2)5 NH - … PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 12/23/2010 MaMH 605002 9
4.2 Nhiệt động học phản ứng • Có một số loại vòng cân bằng hoà toàn chuyển về hướng tạo thành polymer , cũng có một số loại khác lại chuyển cân bằng về phía tạo vòng. • Phản ứng chuyển hóa vòng thành polymer có khả năng xảy ra nếu năng lượng tự do giảm, tức là nếu năng lượng dự trữ tự do trong vòng cao hơn năng lượng dự trữ tự do của mắt xích cơ sở trong polymer và có nghĩa là dộ bền vững nhiệt động học của polymer lớn hơn của vòng trong điều kiện phản ứng. • Khả năng trùng hợp của các hợp chất vòng được xác định bởi sức căng của vòng và sự thay đổi entropi khi chuyển vòng thành polymer. PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 12/23/2010 MaMH 605002 10
Question and answer! PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 12/23/2010 MaMH 605002 11