intTypePromotion=1
zunia.vn Tuyển sinh 2024 dành cho Gen-Z zunia.vn zunia.vn
ADSENSE

Tóm tắt Luận văn Thạc sĩ Khoa học: Chế tạo và nghiên cứu vật liệu ôxít kim loại có kích thước nanomét sử dụng trong pin Mặt trời

Chia sẻ: Na Na | Ngày: | Loại File: DOC | Số trang:83

101
lượt xem
10
download
 
  Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Đề tài được thực hiện nhằm mục đích: (1) Giới thiệu phương pháp lắng đọng bằng chùm xung điện tử PED; (2) khảo sát tính chất cấu trúc, tính chất quang và tính chất điện của màng ZnO và ZnO pha tạp Al2O3.

Chủ đề:
Lưu

Nội dung Text: Tóm tắt Luận văn Thạc sĩ Khoa học: Chế tạo và nghiên cứu vật liệu ôxít kim loại có kích thước nanomét sử dụng trong pin Mặt trời

  1. ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­­ Nguyễn Văn Hiếu CHẾ TẠO VÀ NGHIÊN CỨU VẬT LIỆU Ô XÍT KIM LOẠI CÓ  KÍCH THƯỚC NANOMÉT SỬ DỤNG TRONG PIN MẶT TRỜI LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC
  2. Hà Nội – 2012 2
  3. ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN KHOA VẬT LÝ Nguyễn Văn Hiếu CHẾ TẠO VÀ NGHIÊN CỨU VẬT LIỆU Ô XÍT KIM LOẠI CÓ  KÍCH THƯỚC NANOMÉT SỬ DỤNG TRONG PIN MẶT TRỜI Chuyên ngành: Vật Lý Chất Rắn                                             Mã số: 60 44 07 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC                                                             NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC                                                           TS. Phạm Nguyên Hải 3
  4. Hà Nội – 2012 4
  5. LỜI CẢM ƠN            Trong quá trình học tập và nghiên cứu tại trường Đại học Khoa học Tự  nhiên ­ Đại học Quốc Gia Hà Nội, tôi đã nhận được sự quan tâm sâu sắc và giúp   đỡ  rất nhiệt tình của các thầy giáo, cô giáo và các cán bộ  khoa học của các bộ  môn Vật lý Chất rắn, Vật lý Đại cương và Trung tâm Khoa học Vật liệu, Khoa  Vật lý – Trường ĐHKHTN ­ Đại học Quốc Gia Hà Nội. Tôi xin bày tỏ lòng biết  ơn sâu sắc tới tất cả những sự giúp đỡ quý báu đó.            Đặc biệt, Tôi xin chân thành cảm ơn sâu sắc đến TS. Phạm Nguyên Hải,   Thầy đã tận tình hướng dẫn, chỉ bảo và giúp đỡ tôi trong suốt quá trình làm luận  văn cũng như trong quá trình nghiên cứu và học tập tại trường. Em xin kính chúc   Thầy và gia đình luôn luôn mạnh khoẻ, đạt được nhiều thành công trong công tác  nghiên cứu.             Tôi xin chân thành cảm  ơn PGS.TS Lê Văn Vũ – Giám đốc Trung tâm  Khoa học Vật liệu – khoa Vật lý, đã có những lời chỉ  bảo quý báu và tạo điều   kiện thuận lợi cho tôi được nghiên cứu trên các thiết bị  hiện đại nhất tại Trung   tâm.                   Tôi xin chân thành cảm ơn các cán bộ khoa học trẻ trong bộ môn Vật lý  Chất rắn và Trung tâm Khoa học Vật liệu đã giúp đỡ tôi trong các phép đo nhiễu  xạ tia X, hiển vi điện tử quét, phổ huỳnh quang, Raman, UV­VIS. Những lời yêu thương và lòng biết ơn sâu sắc nhất Tôi xin gửi Bố, Mẹ và  những người thân trong gia đình, những người đã nuôi tôi khôn lớn, cũng như  luôn dành tình cảm quan tâm, chia sẻ, luôn động viên khích lệ tôi.          Cuối cùng tôi xin gửi lời cám ơn thân ái tới các bạn bè, những người luôn  sát cánh, giúp đỡ  và động viên tôi trong quá trình học tập và thực hiện luận văn  này.                                                                                                Hà Nội, tháng 12 năm 2012                                                                                            Nguy ễn Văn Hiếu 5
  6. MỤC LỤC                                                                                                                                    Trang Trang phụ bìa                                                                                                             Lời cảm ơn Mục lục Danh mục các ký hiệu và chữ viết tắt Danh mục các hình vẽ và đồ thị Danh mục các bảng  MỞ ĐẦU                                                                                                                    ................................................................................................................       14  CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN LÝ THUYẾT                                                            ........................................................       16            Ôxít kẽm (ZnO) là hợp chất bán dẫn thuộc nhóm A2B6 trong bảng  tuần hoàn các nguyên tố hóa học Menđêlêép. Hợp chất bán dẫn A2B6 được  ứng dụng rộng rãi trong các lĩnh vực khoa học vật liệu và điện tử học bán  dẫn. Vật liệu ZnO tồn tại trong hai loại cấu trúc cơ bản: cấu trúc lập  phương giả kẽm sphalerít và cấu trúc lục giác kiểu wurtzite. Tinh thể không  pha tạp ZnO là chất điện môi, có cấu trúc lục giác wurtzite bền vững ở điều  kiện bình thường. Khi áp suất thủy tĩnh cao ZnO có cấu trúc lập phương đơn   giản kiểu NaCl và khi tồn tại ở nhiệt độ cao, ZnO có cấu trúc giả kẽm.          16 ....       1.1  Một số tính chất vật lý của vật liệu ZnO                                                   ...............................................       16  1.1.1 Cấu trúc tinh thể ZnO                                                                                 .............................................................................       16  1.2  Ứng dụng của vật liệu ZnO trong pin mặt trời                                                  ..............................................       24  CHƯƠNG 2: PHƯƠNG PHÁP CHẾ TẠO MẪU VÀ NGHIÊN CỨU                    ................       37  2.3  Các phương pháp nghiên cứu tính chất của vật liệu                                          .....................................       40  2.3.1  Phân tích cấu trúc bằng phổ nhiễu xạ tia X.                                            ........................................       40 Hình 2.4: Thiết bị  đo phổ tán xạ Raman Labram HR800 của hãng Horiba. .  (Mỹ).                                                                                                                    ................................................................................................................       42  2.3.3  Kính hiển vi điện tử quét (SEM)                                                               ............................       43 6
  7.  2.3.5  Phổ truyền qua ­hấp thụ quang học UV­VIS                                           ......................................       45  CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN                                                           .......................................................       49 7
  8. DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu Tên tiếng Anh Tên tiếng Việt AIIBVI II­VI semiconductor Bán dẫn nhóm II­VI CB Conductive band Vùng dẫn trong bán dẫn EDS Energy dispersive spectroscopy Phổ tán sắc năng lượng Lắng đọng chùm xung điện  PED Pulsed electron deposition tử PL Photo lumines cence spectrum Phổ huỳnh quang PLD Pulsed laser deposition Lắng đọng chùm xung laze SEM Scanning electron microscope Hiển vi điện tử quét TCO Transparent conductive oxide Ôxít dẫn điện trong suốt VB Valency band Vùng hóa trị trong bán dẫn XRD X­ray diffraction Nhiễu xạ tia X α Absorption coefficient Hệ số hấp thụ λ Wave length Bước sóng ex Excitation wave length Bước sóng kích thích ρ Resistivity Điện trở suất 8
  9. DANH MỤC CÁC BẢNG 1.   Bảng 2.1   Điều kiện xử  lý nhiệt bia ZnO và ZnO:Al (~1%) trong lò nung ép  mẫu đẳng tĩnh trong môi trường khí Ar 2.  Bảng 3.1   Kết quả tính hằng số mạng tinh thể của các mẫu nén ZnO và ZnO  pha   Al2O3 trong một số điều kiện sử lý mẫu 3.  Bảng 3.2   Giá trị  hằng số mạng của các màng ZnO tại các nhiệt độ  đế  khác   nhau 4. Bảng 3.3  Giá trị hằng số mạng của các màng ZnO:Al tại các nhiêt độ đế khác  nhau 9
  10. DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Hình 1.1. Cấu trúc lục giác wurtzite của tinh thể ZnO Hình 1.2. Cấu trúc lập phương giả kẽm của tinh thể ZnO Hình 1.3. Cấu trúc lập phương kiểu NaCl của tinh thể ZnO Hình 1.4. Sự  chuyển pha từ cấu trúc lục giác wurtzite sang cấu trúc lập phương   đơn giản kiểu NaCl của ZnO Hình 1.5. Vùng Brillouin mạng tinh thể Wurzite Hình 1.6. Cấu trúc vùng năng lượng của mạng tinh thể wurzite tại lân cận k=0 Hình 1.7 Cấu tạo của pin mặt trời Si truyền thống Hình1.8. Sơ đồ nguyên tắc hoạt động của pin mặt trời chuyển tiếp p­n Hình1.9. Sơ đồ cấu tạo của pin mặt trời vật liệu CIGS Hình 1.10. Sơ đồ phương pháp Sol­gel Hình 1.11. Nguyên lý của quá trình phún xạ Hình 1.12. Sơ đồ hệ phún xạ magnetron Hình 1.13. Sơ đồ nguyên tắc hoạt động của PLD Hình 1.14. Sơ đồ buồng tạo mẫu của thiết bị PED Hình 2.1.  Hệ  PED – 120 (Neocera, Mỹ) tại trung tâm Khoa học vật liệu, Khoa  Vật lý­Đại học Khoa học Tự nhiên Hà Nội Hình 2.2.  Sơ đồ đơn giản thiết bị nhiễu xạ tia X Hình 2.3.  Ảnh hệ đo nhiễu xạ tia X D5005 (Siemens) Hình 2.4. Thiết bị  đo phổ tán xạ Raman Labram HR800 của hãng Horiba  Hình 2.5. Tương tác chùm điện tử với chất rắn Hình 2.6. Kính hiển vi điện tử quét JSM 5410 LV Hình 2.7. Thiết bị  đo huỳnh quang Fluorolog FL3­22 (Jobin Yvon Spex) Hình 2.8. Sơ đồ đo bốn mũi dò và các đường dòng Hình 2.9. Mẫu đo với các kích thước có liên quan đến thừa số chỉnh Hình 2.10. Hình dạng các mẫu đo theo phương pháp Van der Paul: 10
  11.  a) Với tiếp xúc bất kỳ, b) Với tiếp xúc đối xứng. Hình 2.11. Thừa số  điều chỉnh trong công thức tính điện trở  suất bằng phương   pháp Van der Paul Hình 3.1. Ảnh SEM chụp trên mẫu ZnO sau khi nung sơ bộ Hình 3.2. Ảnh SEM chụp trên mẫu ZnO sau khi nung ở nhiệt độ 850oC Hình 3.3. Ảnh SEM mẫu ZnO nung tại T=1100oC và p=20000 psi trong khí Ar Hình 3.4. Ảnh SEM mẫu ZnO nung tại T=1150oC và p=28000 psi trong khí Ar Hình 3.5. Ảnh SEM mẫu ZnO:Al sau nung sơ bộ Hình 3.6. Ảnh SEM mẫu ZnO:Al nung tại T=850oC và p=20000 psi trong khí Ar  Hình 3.7. Phổ EDS của mẫu nén M2a­ZnO Hình 3.8. Phổ EDS của mẫu nén M3b­ZnO:Al Hình 3.9. Phổ  nhiễu xạ  tia X đo trên các mẫu M1a­ZnO (a), M2a­ZnO (b) và   M3a­ZnO (c) dưới tác động của nhiệt độ cao và áp suất cao Hình 3.10. Phổ  XRD quan sát trên các mẫu M1b­ZnO:Al (a), M2b­ZnO:Al (b) và  M3b­ZnO:Al (c) dưới tác động của nhiệt độ cao và áp suất cao Hình 3.11. Phổ  tán xạ  Raman các mẫu M1a­ZnO (a), M2a­ZnO (b) và M3a­ZnO  (c) Hình 3.12: Phổ  tán xạ  Raman của mẫu M1b­ZnO:Al (a), M2b­ZnO:Al (b), M3b­ ZnO:Al (c) Hình 3.13. Phổ huỳnh quang của các mẫu nén ZnO ở các điều kiện nhiệt độ, áp  suất khác nhau khi kích quang huỳnh quang tại bước sóng  335 nm  và 470 nm Hình 3.14: Phổ  huỳnh quang của mẫu nén M3b­ZnO:Al nung  ở T=1150 oC và áp  suất 28000 psi  trong môi trường khí  Ar Hình 3.15: Phổ XRD của các mẫuM1a­ ZnO tại các nhiệt độ đế: a) 25oC, b) 200  o C, c) 400oC  và d) 600oC  Hình 3.16. Phổ  XRD của mẫu M2a­ZnO   có nhiệt độ  đế  a) 25oC, b) 200  oC,   c)  400oC và d) 600oC  11
  12. Hình 3.17. Phổ XRD của các mẫu M3a­ZnO tại các nhiệt độ đế a) 25oC, b) 400oC  và c) 600oC Hình 3.18. Phổ  XRD của các mẫu M1b­ZnO:Al tại các nhiệt độ  đế  a) 25oC, b)  200 oC,  c) 600oC Hình 3.19. Phổ  XRD của các mẫu M2b­ZnO:Al tại các nhiệt độ  đế  a) 25oC, b)  200 oC,  c) 400oC và d) 600oC Hình 3.20.  Phổ  XRD các mẫu M3b­ZnO:Al  tại các nhiệt độ  đế  a) 25oC và b)  400oC Hình 3.21. Phổ tán xạ năng lượng đo trên mẫu M3b­ZnO:Al lắng đọng trên đế Si  tại nhiệt độ 400oC Hình 3.22. Phổ  tán xạ  Raman của các màng M1a­ZnO  ở  nhiệt độ  đế:a) 25 oC, b)  200oC, c) 400oC và d) 600oC Hình 3.23. Phổ tán xạ Raman của các màng M2a­ZnO ở các nhiệt độ đế: a) 25oC,  b) 200oC, c) 400oC và d) 600oC Hình 3.24. Phổ tán xạ Raman của các màng M3a­ZnO ở các nhiệt độ đế: a) 25oC,  b) 400oC  và c) 600oC Hình 3.25. Phổ tán xạ Raman của các màng M1b­ZnO:Al ở nhiệt độ đế: a) 200oC,  b) 400oC  và c) 600oC Hình 3.26. Phổ tán xạ Raman của các màng M2b­ZnO:Al ở nhiệt độ đế: a) 25oC,  b) 200oC,  c) 400oC và d) 600oC Hình 3.27. Phổ tán xạ Raman của các màng M3b­ZnO:Al ở nhiệt độ đế:  a) 25oC  và b) 400oC Hình 3.28. Tính chất điện của các màng M3a­ZnO trên đế thủy tinh tại các nhiệt  độ đế khác nhau Hình 3.29. Tính chất điện của màng M3b­ZnO:Al ở các nhiệt độ đế khác nhau Hình 3.30. Phổ truyền qua của mẫu màng ZnO và ZnO:Al khi nhiệt độ đế 25oC Hình 3.31.  Phổ  hấp thụ  quan sát trên mẫu M1a­ZnO  tại các nhiệt  độ  đế: a)  200oC, b) 400oC và c) 600oC 12
  13. Hình 3.32.  Phổ  hấp thụ  quan sát trên mẫu M2a­ZnO  tại các nhiệt  độ  đế: a)  200oC, b) 400oC và c) 600oC Hình 3.33. Phổ hấp thụ quan sát trên mẫu M3a­ZnO tại các nhiệt độ đế 600oC Hình 3.34. Phổ  hấp thụ  quan sát trên mẫu M1b­ZnO:Al tại các nhiệt độ  đế: a)  200oC, b) 400oC và c) 600oC Hình 3.35. Phổ huỳnh quang của màng M1a­ZnO tại các nhiệt độ đế khác nhau:  a) 25oC, b) 200oC, c) 400oC và d) 600oC 13
  14. MỞ ĐẦU Ngày nay vật liệu quang điện đang trở  thành một lĩnh vực hết sức cần  thiết cho cuộc sống của con người và mang lại nhiều  ứng dụng trong khoa học   hiện đại. Sự phát triển của vật liệu quang điện tử là động lực cho sự phát triển  trong nhiều ngành khoa học khác. Ôxit kẽm (ZnO) là hợp chất thuộc nhóm AIIBVI  có tính chất nổi bật như:  độ  rộng vùng cấm lớn (cỡ  3,37 eV  ở  nhiệt độ  phòng), độ  bền vững, độ  rắn và  nhiệt độ  nóng chảy cao, đã và đang được nghiên cứu một cách rộng rãi vì khả  năng  ứng dụng của nó. Vật liệu cho linh kiện quang điện tử  hoạt động trong  vùng phổ tử ngoại, các chuyển mức phát quang xảy ra với xác suất lớn. Đối với  ZnO hiệu suất lượng tử phát quang có thể đạt gần 100% và có thể thay đổi điện  trở xuất hay tính chất phát quang tuỳ vào tạp chất được pha vào ZnO. Tính chất  đặc biệt này của vật liệu ZnO khiến cho nó được sử  dụng làm điện cực dẫn  trong suốt hay chất nền trong rất nhiều linh kiện quang điện tử  bằng cách pha  các tạp chất thích hợp.  Hiện nay để  chế  tạo các màng ZnO dẫn điện trong suốt trong miền nhìn   thấy và có tính ổn định cao, người ta thường pha tạp chất nhóm III như: Ga, Al,   In bằng nhiều phương pháp khác nhau. Mỗi phương pháp chế  tạo vật liệu đều  có những sự khác biệt và ưu  nhược điểm khác nhau. Trong luận văn này, chúng  tôi tiến hành chế tạo và nghiên cứu một số tính chất vật lý của vật liệu ZnO và  ZnO pha tạp Al2O3 (1%)  ở  dạng khối và màng mỏng bằng những phương pháp  sau:  Ép bột ZnO ở áp suất cao (từ 20000 psi) và nung ở nhiệt độ cao để tạo  bia ZnO và ZnO pha Al2O3 (1%) nhằm mục đích tăng sự liên kết và mật  độ khối của vật liệu. 14
  15.  Tạo màng ZnO và ZnO pha Al2O3 (1%) trên đế  Si, thủy tinh và thạch  anh   bằng phương pháp lắng đọng bằng chùm xung điện tử  (PED)  ở  các   nhiệt  độ  đế   khác   nhau  để   tìm  chế   độ   tạo vật  liệu  kích  thước  nanomét có điện trở  mặt 80% trong miền   ánh sáng khả  kiến để   ứng dụng làm lớp điện cực dẫn trong pin mặt   trời CIGS.  Trên cơ sở đó, luận văn của tôi trình bày về vấn đề:  “Chế tạo và nghiên  cứu vật liệu ôxít kim loại có kích thước nanomét sử  dụng trong pin Mặt  trời”  nhằm mục đích: (1) giới thiệu phương pháp  lắng đọng bằng chùm xung  điện tử  PED; (2) khảo sát tính chất cấu trúc, tính chất quang và tính chất điện  của màng ZnO và ZnO pha tạp Al2O3. Ngoài phần mở đầu, kết luận, tài liệu tham  khảo và phần phụ lục nội dung bản luận văn gồm 3 chương: Chương 1: Tổng quan lý thuyết  Chương 2: Các phương pháp chế tạo mẫu và nghiên cứu tính chất vật liệu  Chương 3: Kết quả và thảo luận 15
  16. CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN LÝ THUYẾT              Ôxít kẽm (ZnO) là hợp chất bán dẫn thuộc nhóm A2B6 trong bảng tuần  hoàn các nguyên tố hóa học Menđêlêép. Hợp chất bán dẫn A2B6 được ứng  dụng rộng rãi trong các lĩnh vực khoa học vật liệu và điện tử học bán dẫn.  Vật liệu ZnO tồn tại trong hai loại cấu trúc cơ bản: cấu trúc lập phương   giả  kẽm sphalerít và cấu trúc lục giác kiểu wurtzite. Tinh thể  không pha  tạp ZnO là chất điện môi, có cấu trúc lục giác wurtzite bền vững  ở  điều  kiện bình thường. Khi áp suất thủy tĩnh cao ZnO có cấu trúc lập phương  đơn giản kiểu NaCl và khi tồn tại  ở  nhiệt độ  cao, ZnO có cấu trúc giả  kẽm.  1.1  Một số tính chất vật lý của vật liệu ZnO 1.1.1 Cấu trúc tinh thể ZnO          Ở điều kiện thường, cấu trúc của ZnO tồn tại ở dạng   wurtzite. Mạng tinh  thể ZnO ở dạng này được hình thành trên cơ sở hai phân mạng lục giác xếp chặt   của Cation Zn2+ và Anion O2­ lồng vào nhau một khoảng cách 3/8 chiều cao (Hình  1.1). Mỗi ô cơ sở có hai phân tử ZnO, trong đó có hai nguyên tử  Zn nằm ở vị trí   (0,0,0); (1/3,1/3,1/3) và hai nguyên tử  O nằm  ở  vị  trí (0,0,u); (1/3,1/3,1/3+u) với   u~3/8 [6]. Mỗi nguyên tử Zn liên kết với 4 nguyên tử O nằm trên 4 đỉnh của một   16
  17. hình tứ  diện gần đều. Khoảng cách từ Zn đến 1 trong 4 nguyên tử  bằng uc, còn   ba khoảng cách khác bằng [1/3a3 + c2(u – ½)2]1/2.          Hằng số mạng trong cấu trúc được đánh giá cỡ: a=3,2496 Å, c=5,2042 Å.  Do cấu trúc tinh thể thuộc loại wurzite nên ZnO có điểm nóng chảy  ở  nhiệt độ  rất cao, 1975 oC và có thể thăng hoa không phân huỷ khi bị đun nóng.  Ngoài ra, trong điều kiện đặc biệt tinh thể  ZnO có thể  tồn tại  ở  các cấu  trúc khác như  lập phương giả  kẽm (Hình 1.2) hay cấu trúc lập phương kiểu   NaCl (Hình 1.3) [6].  Đây là trạng thái giả bền của ZnO nhưng xuất hiện  ở nhiệt   độ cao. Nhóm đối xứng không gian của cấu trúc này là Td2­F 4 3m. Mỗi ô cơ sở  chứa bốn phân tử ZnO với các tọa độ nguyên tử là:      + 4 nguyên tử Zn ở vị trí |a| có các tọa độ: (0, 0 ,0),  (0, 1/2, 1/2),  (1/2, 0,   1/2),  (1/2, 1/2, 0).              + 4 nguyên tử O ở vị trí |c| có các tọa độ: (1/4, 1/4 ,1/4),  (1/4, 3/4, 3/4),   (3/4, 1/4, 3/4),  (3/4, 3/4, 1/4).                                                                 Hình 1.1: Cấu trúc lục giác wurtzite của tinh thể ZnO. 17
  18.                ­ oxy ­ kẽm Hình 1.2: Cấu trúc lập phương giả kẽm của tinh thể ZnO.              Mỗi nguyên tử O được bao quanh bởi bốn nguyên tử Zn nằm ở đỉnh của   tứ  diện có khoảng cách a 3 /2, với a là thông số  của mạng lập phương. Mỗi  nguyên tử Zn(O) còn được bao bọc bởi 12 nguyên tử  cùng loại, chúng là lân cận  bậc hai, nằm tại khoảng cách a/ 2 . O   Zn Hình 1.3: Cấu trúc lập phương kiểu NaCl của tinh thể ZnO. 1400          Gi ữa cPha B ấu trúc lục giác wurtzite và c 4 Pha B , Nacl ấu trúc lập phương đơn giản kiểu NaCl  1 1200 Wurtzite của ZnO có thể  xảy ra sự  chuyển pha. Hình 1.4 biểu diễn đồ  thị  biểu diễn sự  1000   800      600   400 18 0      2      4       6       8      10     12    14
  19. phụ thuộc nhiệt độ và áp suất chuyển pha từ cấu trúc lục giác wurtzite sang cấu   trúc lập phương đơn giản kiểu NaCl và ngược lại. Sự  cân bằng pha được thiết   lập ở áp suất khoảng 6Gpa. Theo tính toán, sự thay đổi thể tích của hai trạng thái  này vào cỡ 17% và hằng số mạng trong cấu trúc này a ~ 4,27Å. Hình   1.4:  Sự   chuyển   pha   từ   cấu  trúc lục giác wurtzite sang cấu trúc  lập   phương   đơn   giản   kiểu   NaCl  của ZnO. Áp   suất  1.1.2  Cấu trúc vùng năng lượng của ZnO (GPa)           Tinh thể ZnO có đặc điểm chung của các hợp chất A2B6 là có vùng cấm  thẳng: cực đại của vùng hóa trị và cực tiểu của vùng dẫn cùng nằm tại giá trị k =  0 ở  tâm vùng Brillouin. Vùng Brillouin của tinh thể  cấu trúc wurzite (chính là ô   mạng Wigner ­ Seit trong không gian mạng đảo) có dạng khối bát diện , như  được trình bày trên Hình 1.5. Kết quả nghiên cứu bằng phương pháp nhiễu loạn  cho phép tính được vùng năng lượng của mạng lục giác từ  vùng năng lượng của   mạng lập phương. Sơ đồ vùng dẫn (CB) và vùng hoá trị (VB) của hợp chất nhóm   A2B6 với mạng tinh thể lục giác được cho trên Hình 1.6. So với sơ đồ  vùng của  mạng lập phương ta thấy rằng, mức Γ8 (J=3/2) và Γ7 (J=1/2) của vùng hoá trị do  ảnh hưởng của nhiễu loạn trường tinh thể, bị  tách thành 3 phân vùng Γ 9(A),  Γ7(B) và Γ7(C) trong mạng lục giác.  Trạng thái 2s, 2p và mức suy biến bội ba trong trạng thái 3d của Zn tạo  nên vùng hóa trị. Trạng thái 4s và suy biến bội hai của trạng thái 3d trong Zn tạo  nên vùng dẫn. Từ cấu hình điện tử và sự phân bố điện tử trong các quỹ đạo, Zn  19
  20. và Zn2+ không có từ  tính bởi vì các quỹ  đạo đều được lấp đầy các điện tử, dẫn  đến mômen từ của các điện tử bằng không.  Hình 1.5: Vùng Brillouin mạng tinh thể ZnO [6]. 20
ADSENSE

CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD

 

Đồng bộ tài khoản
3=>0